[發明專利]4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈的制備方法

無效

• 申請號: 201010592816.X
• 申請日: 2010-12-17
• 公開（公告）號: CN102126988A
• 公開（公告）日: 2011-07-20
• 發明（設計）人: 陳瀚林
• 申請（專利權）人: 張家港瀚康化工有限公司
• 主分類號: C07C255/35
• 分類號: C07C255/35;C07C253/30
• 代理公司: 張家港市高松專利事務所 32209
• 代理人: 孫高

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體說涉及4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈的制備方法。

背景技術

三唑類殺菌劑是一類人們較為熟悉的殺菌劑。自1973年拜耳公司推出第一個商品化具有手性碳的殺菌劑三唑酮之后，三唑類殺菌劑發展之快，數量之多，是以往任何殺菌劑所無法比擬的，目前已有約40個品種商品化，腈苯唑就是其中的一種。

三唑類殺菌劑的作用機制是通過阻礙真菌麥角甾醇的生物合成而影響真菌細胞壁的形成，對危害作物生長的多數真菌病害均有良好防治效果。多數三唑類殺菌劑具有高效、廣譜、長效、強內吸性以及立體選擇性等活性特點。三唑類殺菌劑同時還具有一定的植物生長調節，它通過抑制植物體內赤霉素的合成，消除植物頂端優勢，具有增產、早熟、抗倒、抗逆等多種功能閉。

4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈作為制備腈苯唑的重要中間體，因此，尋找一種原料廉價，操作簡單，產率高的制備方法，是十分必要的。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：提供一種原料廉價，操作簡單，產率高的4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈的制備方法，其制備步驟如下：

a）2-(4-氯苯基)-1-氯乙烷的合成，反應方程式如下：

在反應器中，加入氯化亞砜，然后將吡啶與4-氯苯乙醇的混合溶液滴加到反應器中，滴加完畢，回流5~6?h，反應結束，減壓蒸餾，將過量的氯化亞砜蒸出，殘余用30~50wt.％氫氧化鈉水溶液調節pH至中性，乙酸乙酯萃取，有機層合并水洗，干燥、脫溶，得產物2-(4-氯苯基)-1-氯乙烷；

b）4-(4-氯苯基)?-2-苯基丁腈的合成，反應方程式如下：

在反應器中，加入氫化鈉，干燥的N，N-二甲基甲酰胺，氮氣或惰性氣體保護，控制溫度＜25℃，滴加苯乙腈和N，N-二甲基甲酰胺的混合液，滴加完畢，繼續反應20~30?min，再滴加2-(4-氯苯基)-1-氯和N，N-二甲基甲酰胺的混合液，滴加完畢后，25±3?℃繼續攪拌2~3?h，反應結束，使反應液溫度不超過30?℃，加入碎冰，攪拌至碎冰全部融化，用10~15wt.％鹽酸水溶液，調pH至中性，用乙酸乙酯萃取，有機層合并水洗，干燥、脫溶，粗產物經減壓蒸餾，蒸出過量的苯乙腈，得產物：4-(4-氯苯基)?-2-苯基丁腈；

c）4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈的合成，反應方程式如下：

在反應器中，加入4-(4-氯苯基)?-2-苯基丁腈，二甲基亞砜、二溴甲烷，攪拌均勻，在20±2?℃，滴加40~50wt.％氫氧化鈉水溶液，然后升溫至50~60?℃，在此溫度下保溫反應2~3?h，反應結束后加入水，調pH至中性，再用乙酸乙酯萃取，有機層合并水洗，干燥、脫溶，得目標產物：4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈。

所述步驟a)中的4-氯苯乙醇與氯化亞砜和吡啶的摩爾比為1：4.0~5.0：0.1?~0.15。

所述步驟b)中的2-(4-氯苯基)-1-氯與氫化鈉和苯乙腈的摩爾比為1：4~5：5~6。

所述步驟c)中的4-(4-氯苯基)?-2-苯基丁腈與二溴甲烷和氫氧化鈉的摩爾比為1：2.2~2.5：1.5~1.8。

所述制備步驟b）中的惰性氣體為氦氣、氖氣、氬氣中的一種。

本發明的有益效果：該4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈的制備方法，原料廉價，操作簡單，產率高。

具體實施方式

下面詳細描述本發明所述的具體實施方案，但不作為對本發明的限制：

實施例1：

a）2-(4-氯苯基)-1-氯乙烷的合成，反應方程式如下：

在反應器中，加入氯化亞砜（228?mL，1.245?mol），然后將吡啶（2.9?g，37.05?mmol）與4-氯苯乙醇（45.0?g，0.285?g）的混合溶液滴加到反應器中，滴加完畢，回流5?h，反應結束，減壓蒸餾，將過量的氯化亞砜蒸出，殘余用30wt.％氫氧化鈉水溶液調節pH至中性，乙酸乙酯（500?mL×3）萃取，有機層合并水洗，干燥、脫溶，得產物2-(4-氯苯基)-1-氯乙烷，含量97.3％，收率96.7％；

b）4-(4-氯苯基)?-2-苯基丁腈的合成，反應方程式如下：