[發明專利]一種酮衍生的N-烷基亞胺的不對稱催化氫化方法

無效

• 申請號: 201010577301.2
• 申請日: 2010-12-07
• 公開（公告）號: CN102050688A
• 公開（公告）日: 2011-05-11
• 發明（設計）人: 范青華;陳飛;何艷梅
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07B43/04
• 分類號: C07B43/04;C07C209/52;C07C211/27;C07C213/02;C07C217/58;C07C211/29;C07C211/30;C07D333/20;C07D307/52;C07C211/17;C07C269/06;C07C271/12;C07C
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1.一種酮衍生的N-烷基亞胺進行不對稱催化氫化反應的方法，包括如下步驟：在手性催化劑存在的條件下，以氫氣對酮衍生的N-烷基亞胺進行加成反應，得到手性胺產物；其特征在于：所述手性催化劑為式III結構通式所示化合物；

所述式III結構通式中，M為Ru、Rh或Ir；

所述L₁^*為含有單磺酰取代基-SO₂R′的手性二胺L1與金屬前體反應后的手性二胺配體，所述R′為碳原子數為1-10的烷基、三氟甲基、苯基、萘基、含有取代基的苯基或含有取代基的萘基，所述含有取代基的苯基和含有取代基的萘基中，所述取代基均選自碳原子數為1-10的烷基、甲氧基、氟、氯、溴、硝基和三氟甲基中的至少一種；

所述R″選自H、芐基和碳原子數為1-10的烷基中的至少一種；

所述L₂為η⁶-苯配位基、η⁵-茂配位基、含有取代基的η⁶-苯配位基或含有取代基的η⁵-茂配位基，所述含有取代基的η⁶-苯配位基和含有取代基的η⁵-茂配位基中，所述取代基均選自碳原子數為1-10的烷基中的至少一種；

所述X為Cl^-、Br^-、I^-、OAc^-、NO₃^-、HSO₄^-、H₂PO₄^-、[OTf]^-、[BF₄]^-、[SbF₆]^-、[PF₆]^-、[NTf₂]^-、四芳基硼負離子或式IX所示2，2’-聯芳基磷酸負離子；

所述式IX中，L為2，2’-聯苯基、含有取代基的2，2’-聯苯基、2，2’-聯二萘基、含有取代基的2，2’-聯二萘基、8H-2，2’-聯二萘基或含有取代基的8H-2，2’-聯二萘基；所述含有取代基的2，2’-聯苯基、含有取代基的2，2’-聯二萘基和含有取代基的8H-2，2’-聯二萘基中，所述取代基均選自碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、芳基、含有取代基的碳原子數為1-10的烷基和含有取代基的芳基中的至少一種，所述含有取代基的碳原子數為1-10的烷基和含有取代基的芳基中，所述取代基均選自甲基、異丙基、叔丁基、氟、氯、甲氧基、三氟甲基、羥基和乙酰氨基中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述式III結構通式中，所述含有單磺酰取代基的手性二胺L1為(R，R)-N-單磺酰-1，2-二芳基乙二胺、(S，S)-N-單磺酰-1，2-二芳基乙二胺、(R，R)-N-單磺酰-1，2-環己二胺、(S，S)-N-單磺酰-1，2-環己二胺、(R，R)-N-單磺酰-1-取代吡咯-3，4-二胺、(S，S)-N-單磺酰-1-取代吡咯-3，4-二胺、(R)-N-單磺酰-2，2’-二氨基-1，1’-聯萘或(S)-N-單磺酰-2，2’-二氨基-1，1’-聯萘；

所述L₂為η⁶-苯配位基、η⁶-1，4-二甲基苯配位基、η⁶-1-甲基-4-異丙基苯配位基、η⁶-1，3，5，-三甲基苯配位基、η⁶-1，2，3，4，5-五甲基苯配位基、η⁶-1，2，3，4，5，6-六甲基苯配位基或η⁵-茂配位基或η⁵-五甲基茂配位基；

所述四芳基硼負離子中，所述芳基為苯基或3，5-二(三氟甲基)苯基。