[發明專利]一種3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶凝華捕集提純的方法、捕集器及其裝置系統

有效

• 申請號: 201010573234.7
• 申請日: 2010-12-06
• 公開（公告）號: CN102070519A
• 公開（公告）日: 2011-05-25
• 發明（設計）人: 李惠躍;金克強;韋尉玉;胡冰潔
• 申請（專利權）人: 橫店集團東陽英洛華綠色電化學有限公司
• 主分類號: C07D213/84
• 分類號: C07D213/84;B01D7/02
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 尉偉敏

技術領域

本發明涉及化合物3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶的制備，具體是涉及一種從2-氰基吡啶氣相氯化法生產3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶的氣體反應產物中捕集提純3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶的方法及凝華捕集器和裝置系統。

背景技術

3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶經水解生成3,4,5,6-四氯吡啶甲酸，后者是農藥及精細化工等的重要中間體。主要用于合成除草劑敵草定（3，6-二氯吡啶甲酸、畢克草）、毒莠定（毒草定）、使它隆（氟草定、治莠靈、fluroxypyr）等。?

目前國內外合成3,4,5,6-四氯吡啶甲酸主要有二種方法，一種方法是用2-甲基吡啶為起始原料，經液相氯化、水解合成3,4,5,6-四氯吡啶甲酸，應用該方法具有代表性的是美國陶氏公司Dow?Chemical，美國專利US4517369，介紹了以2-甲基吡啶為原料經兩步氯化，生成3,4,5,6-四氯吡啶-2-（三氯甲基）吡啶，然后在濃硝酸或硫酸的作用下氧化、水解生產3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的工藝。該方法主要缺陷是，由于采用釜式間歇反應制備，工藝條件控制繁雜，因此反應選擇性差，產品分離困難，造成收率低、三廢產生量大，且不易實現自動化控制。

另一種方法是用2-氰基吡啶為起始原料，經氣相氯化、水解合成3,4,5,6-四氯吡啶甲酸，歐洲專利?EP182111用2-氰基吡啶與氯氣在裝有活性碳的流動床的反應器內于500℃，可得98％的3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶和4％的五氯吡啶；中國專利CN?100579964C也是以2-氰基吡啶為原料，以三氯化鐵及鹽酸浸漬的活性碳中增加氯化鋅與氯化鈷的組份作為催化劑合成3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶，這些專利中都沒有提及如何從反應混合氣中捕集提純3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶固體產品。

發明內容

針對上述現有技術存在的缺陷和問題，本發明的目的首先是提供一種在氣相氯化法合成3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶工藝中產品的凝華捕集提純方法。第二個目的是提供一種適用于高溫氣態物料凝華捕集的捕集器。第三個目的是提供一種適用于凝華捕集提純方法的裝置系統。

為實現本發明的目的，發明人提供如下的技術方案：?

一種3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶凝華捕集提純的方法，以氣相氯化法生產3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶的氣體反應產物為原料，包括以下步聚：

（1）一級凝華捕集：

反應床出來的含3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶的反應混合氣體進入第一捕集器，通入惰性氣體，氣體充分混合并驟冷至135-165℃，凝華的絮狀結晶靠重力落到第一捕集器底部物料出口排出，絮狀結晶中3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶的含量大于98%，

（2）二級凝華捕集：

一級凝華捕集中未凝華的氣體進入第二捕集器，通入惰性氣體，氣體充分混合并驟冷至55-100℃，凝華的絮狀結晶靠重力落到第二捕集器底部物料出口排出，絮狀結晶中3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶的含量為90%-98%，未凝華的氣體進入鼓泡式吸收器。

本發明的惰性氣體選自氮氣、二氧化碳或氬氣等。

作為優選方案，根據本發明所述的3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶凝華捕集提純的方法，其中，所述的一級凝華捕集中：反應混合氣體：惰性氣體=1:1-50（v/v）。可使混合氣體的溫度快速降到控制值。

作為優選方案，根據本發明所述的3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶凝華捕集提純的方法，其中，所述的二級凝華捕集中：未凝華的氣體：惰性氣體=1:1-50（v/v）。可使混合氣體的溫度快速降到控制值。

作為優選方案，根據本發明所述的3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶凝華捕集提純的方法，其中，所述的反應床出來的含3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶的反應混合氣體中，還含有氯化氫、氯氣、雜質及惰性氣體，溫度為180℃-320℃，雜質主要成份是五氯吡啶。

作為優選方案，根據本發明所述的3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶凝華捕集提純的方法，其中，所述的一級凝華捕集中：進入第一捕集器內的惰性氣體分成2-6路，沿第一捕集器切線方向進入，以防止物料結壁。

作為優選方案，根據本發明所述的3,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶凝華捕集提純的方法，其中，所述的二級凝華捕集中：進入第二捕集器內的惰性氣體分成2-6路，沿第二捕集器切線方向進入，以防止物料結壁。