[發(fā)明專利]N,N’-雙苯基-N-(9,9-二甲基-2-芴基)-N’-(9’,9’-二甲基-7’-(2”-萘基)-2’-芴基)-聯(lián)苯胺及其合成方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010565719.1
• 申請(qǐng)日: 2010-11-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101987823A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-03-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳曉;袁家龍;符新亮;祁功峰;邱永寬
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津市佰斯康科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C211/61
• 分類號(hào): C07C211/61;C07C209/68;C09K11/06
• 代理公司: 天津才智專利商標(biāo)代理有限公司 12108
• 代理人: 龐學(xué)欣

1.一種N，N’-雙苯基-N-(9，9-二甲基-2-芴基)-N’-(9’，9’-二甲基-7’-(2”-萘基)-2’-芴基)-聯(lián)苯胺，其特征在于：其具有如下式(I)所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)式：

2.一種如權(quán)利要求1所述的N，N’-雙苯基-N-(9，9-二甲基-2-芴基)-N’-(9’，9’-二甲基-7’-(2”-萘基)-2’-芴基)-聯(lián)苯胺的合成方法，其特征在于：所述的合成方法包括按順序進(jìn)行的下列步驟：

1)將作為原料的9，9-二甲基-2-氨基芴、碘苯和甲苯加入到容器中，然后加入碘化亞銅和鄰菲噦啉，再加入碳酸鉀，之后在攪拌下將上述反應(yīng)液加熱回流6～8小時(shí)，停止攪拌，冷卻過(guò)濾，將濾液用水洗滌至水相呈中性，將洗滌后的濾液有機(jī)相和水相分離，丟棄水相，保留有機(jī)相，之后將上述有機(jī)相濃縮干而得到粗品，最后將粗品用硅膠柱色譜和乙酸乙酯/石油醚混合溶劑重結(jié)晶純化，得到9，9-二甲基-2-(N-苯基)-芴，即中間體1；

2)將上述中間體1、4，4’-雙碘聯(lián)苯和甲苯在一容器內(nèi)混合，再依次加入碘化亞銅、鄰菲噦啉及碳酸鉀，之后在攪拌下將該反應(yīng)液加熱回流5小時(shí)，停止攪拌，冷卻過(guò)濾，將濾液用水洗滌至水相呈中性，將洗滌后的濾液有機(jī)相和水相分離，丟棄水相，保留有機(jī)相，之后將上述有機(jī)相濃縮干而得到粗品，最后將粗品用硅膠柱色譜和乙酸乙酯/石油醚重混合溶劑結(jié)晶純化，得到9，9-二甲基-2-(N-苯基-N-4’-碘-聯(lián)苯基)-芴，即中間體2(也稱第一片段)；

3)將作為原料的9，9-二甲基-2-溴芴與硝酸和冰醋酸在一容器內(nèi)混合，然后將該反應(yīng)液的溫度升至40-50℃，并在此溫度下攪拌反應(yīng)3-5小時(shí)，過(guò)濾得到固體狀9，9-二甲基-2-溴-7-硝基芴，即中間體3；

4)將上述中間體3與水合肼和乙醇混合，然后將該反應(yīng)液升溫至55℃，并在此溫度下攪拌反應(yīng)7-8小時(shí)；停止攪拌，將反應(yīng)液過(guò)濾，然后用甲苯萃取濾液多次，之后將甲苯萃取后的濾液旋蒸脫去甲苯，得到9，9-二甲基-2-溴-7-氨基芴，即中間體4；

5)將中間體4、碘苯和甲苯加入到一容器中，然后加入碘化亞銅和鄰菲噦啉，再加入碳酸鉀，之后在攪拌下將該反應(yīng)液加熱回流6-8小時(shí)，停止攪拌，冷卻過(guò)濾，將濾液用水洗滌至水相呈中性，將洗滌后的濾液有機(jī)相和水相分離，丟棄水相，保留有機(jī)相，之后將上述有機(jī)相濃縮干而得到粗品，最后將粗品用硅膠柱色譜和乙酸乙酯/石油醚混合溶劑重結(jié)晶純化，得到9，9-二甲基-2-溴-7-(N-苯基)-芴，即中間體5(也稱第二片段)；

6)將作為原料的2-溴萘和四氫呋喃加入到容器中得到溶液A；在另一容器中加入鎂屑、四氫呋喃和催化量的碘，得到溶液B；將溶液B加熱至回流，再將少量溶液A加入到溶液B中，待上述混合液褪色后，再將溶液A分批全部加入到溶液B中，然后在低于60℃的溫度下攪拌1～10小時(shí)，得到溶液C；將硼酸酯和四氫呋喃在一容器中混合，得到溶液D，將溶液D冷卻至-78℃，在此溫度下，將溶液C加入到溶液D中，然后將該混合液在-78℃下攪拌1～2小時(shí)，自然升溫至室溫，加入4M的鹽酸溶液，攪拌20～60分鐘，加入乙酸乙酯使上述溶液分層，然后分離有機(jī)相和水相，將水相用乙酸乙酯萃取多次，丟棄水相，合并有機(jī)相，將有機(jī)相用水洗滌多次，丟棄水相，將有機(jī)相旋蒸脫去乙酸乙酯而得到粗品，最后將粗品用乙酸乙酯/石油醚混合溶劑重結(jié)晶純化，得到2-萘硼酸，即中間體6(也稱第三片段)；

7)將中間體2和中間體5在一容器內(nèi)混合，依次加入甲苯、碘化亞銅、鄰菲噦啉以及碳酸鉀，之后在攪拌下將該反應(yīng)液加熱回流6-8小時(shí)，停止攪拌，冷卻過(guò)濾，將濾液用水洗滌至水相呈中性，將洗滌后的濾液有機(jī)相和水相分離，丟棄水相，保留有機(jī)相，之后將上述有機(jī)相濃縮干而得到粗品，最后將粗品用硅膠柱色譜和乙酸乙酯/石油醚混合溶劑重結(jié)晶純化，得到N，N’-雙苯基-N-(9，9-二甲基-2-芴基)-N’-(9’，9’-二甲基-7’-溴-2’-芴基)-聯(lián)苯胺，即中間體7；

8)將中間體7和中間體6在一容器內(nèi)混合，再加入甲苯、甲醇、碳酸鉀和四三苯基磷鈀，然后將該反應(yīng)液在90～100℃下攪拌5～12個(gè)小時(shí)，反應(yīng)完成后將溫度降至室溫，將反應(yīng)液過(guò)濾，在濾液中加入水和乙酸乙酯，靜置分層，分離有機(jī)相和水相，將水相用乙酸乙酯萃取多次，丟棄水相，合并有機(jī)相，將有機(jī)相用水洗滌多次，丟棄水相，合并有機(jī)相并其旋蒸脫去乙酸乙酯而得到粗品產(chǎn)物，最后粗品產(chǎn)物用乙酸乙酯/石油醚混合溶劑重結(jié)晶，得到最終產(chǎn)物N，N’-雙苯基-N-(9，9-二甲基-2-芴基)-N’-(9’，9’-二甲基-7’-(2”-萘基)-2’-芴基)-聯(lián)苯胺。