[發(fā)明專利]2-氯-6-氟苯甲醛高濃度有機(jī)工藝廢水的處理方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010558165.2
• 申請日: 2010-11-23
• 公開（公告）號: CN102115274A
• 公開（公告）日: 2011-07-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王國平;汪賢玉;關(guān)衛(wèi)軍;關(guān)國棟
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大洋化工股份有限公司
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C07C47/55;C07C45/78;C02F1/52;C02F1/66;C02F1/42
• 代理公司: 杭州中成專利事務(wù)所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)精細(xì)化工廢水治理領(lǐng)域，特別是涉及一種2-氯-6-氟苯甲醛生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的高濃度含氟芳香烴類有機(jī)廢水治理及其資源再利用的方法。

背景技術(shù)

2-氯-6-氟氯芐、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸是重要的有機(jī)化工原料和關(guān)鍵中間體，多用于合成醫(yī)藥、染料和農(nóng)業(yè)化學(xué)品，主要通過重氮、氯化及水解等路線合成。工藝過程中會產(chǎn)生酸性強(qiáng)、鹽份高、成份復(fù)雜和化學(xué)耗氧量高的有機(jī)廢水，其主要成份為含氟芳香烴及酚類物質(zhì)。酚類和氟都是原生質(zhì)毒物，易透過各種組織的細(xì)胞壁與原生質(zhì)結(jié)合，長期飲用被污染的水，會引起頭昏、出疹、貧血以及各種神經(jīng)系統(tǒng)癥狀，積聚在體內(nèi)會形成慢性中毒，許多國家環(huán)保部門將其列入優(yōu)先控制污染物。

光催化降解法、氧化法、微生物降解法和吸附法是目前有機(jī)工業(yè)廢水治理的主要方法，光催化降解法和氧化法具有投資大、運(yùn)行成本高及資源不能回收利用等缺點，水體中鹽濃度過高會降低微生物呼吸速率，從而影響處理系統(tǒng)有機(jī)污染物的降解效率，因此該類廢水污染問題還是控制項目發(fā)展的瓶頸。隨著高分子合成和吸附分離技術(shù)的不斷發(fā)展，樹脂吸附法處理廢水的研究亦逐漸深入，效率高、性能穩(wěn)定和資源化等是樹脂吸附法的優(yōu)點，在眾多化工廢水治理中得到應(yīng)用。

隨著醫(yī)藥和新材料產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，含氟精細(xì)化工越來越受到重視，但污染仍然是限制該產(chǎn)業(yè)發(fā)展的主要障礙。許多家醫(yī)藥企業(yè)和精細(xì)化工廠由于缺乏經(jīng)濟(jì)有效的治理方法，氟化物和COD達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)，嚴(yán)重地污染環(huán)境和危害人體健康，造成大量可以被回收的資源流失和浪費，影響到企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。

2-氯-6-氟苯甲醛高濃度有機(jī)工藝廢水是2-氯-6-氟苯甲醛生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的廢水的匯總，該廢水中一般含有500-1000mg/l的3-氯-2-甲基苯酚、200-300mg/l的2-氯-6-氟苯甲醛和500-1000mg/l的2-氯-6-氟苯甲酸，氟離子的濃度約為200mg/l。

由于該廢水中含有3-氯-2-甲基苯酚、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸，因此直接進(jìn)入常規(guī)的廢水處理系統(tǒng)進(jìn)行常規(guī)的廢水處理，會產(chǎn)生以下不利因素：

1、廢水中含有大量的無機(jī)鹽、高濃度酸及氟離子會降低微生物呼吸速率，從而影響處理系統(tǒng)有機(jī)污染物的降解效率。

2、廢水中含有大量的3-氯2-甲基苯酚、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸等酚類及含氟芳香烴可生物降解性能差，即使通過生物降解后，其釋放出來的氟離子具有細(xì)胞毒性，會導(dǎo)致微生物的生長受影響，同時也導(dǎo)致排水氟離子超標(biāo)。

3、廢水中的有物資源得不到再生利用。

4、刺激性揮發(fā)有機(jī)物在廢水中處理過程中無組織排放，破壞了環(huán)境質(zhì)量和影響人體健康。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種2-氯-6-氟苯甲醛高濃度有機(jī)工藝廢水的處理方法，其能降低廢水污染負(fù)荷，為廢水的后續(xù)處理創(chuàng)造條件，同時也回收廢水中有用的資源，實現(xiàn)廢水治理與資源回收的有機(jī)結(jié)合，真正實現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)和低碳生產(chǎn)的目的，提供企業(yè)的競爭優(yōu)勢。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種2-氯-6-氟苯甲醛高濃度有機(jī)工藝廢水的處理方法，包括以下步驟：

1)、在2-氯-6-氟苯甲醛高濃度有機(jī)工藝廢水中加入生石灰和絮凝劑，以除去工藝廢水中的游離氟離子；再通過自然沉降或過濾，得初步處理后廢水；所述初步處理后廢水的質(zhì)量指標(biāo)為：懸浮物≤50mg/l，F(xiàn)^-≤10mg/l；

2)、用酸調(diào)節(jié)初步處理后廢水的pH＝1～7；

3)、將步驟2)所得的調(diào)酸后廢水于0～50℃條件通過裝填有非極性大孔吸附樹脂I的吸附塔，以吸附除去廢水中的3-氯-2-甲基苯酚和2-氯-6-氟苯甲醛等易吸附有機(jī)化合物；分別得首次吸附飽和樹脂和首次洗脫液；調(diào)酸后廢水的流速為每小時1～10體積倍(優(yōu)選1～5體積倍)的非極性大孔吸附樹脂I體積，非極性大孔吸附樹脂I的廢水處理量是自身體積的10～100倍(即，非極性大孔吸附樹脂I能處理自身體積的10～100倍的調(diào)酸后廢水)；

4)、將步驟3)所得的首次吸附飽和樹脂于10～50℃的脫附溫度下用溶劑I脫附再生，得首次脫附后溶液；溶劑I的流量為每小時1～5倍非極性大孔吸附樹脂I的體積，作為脫附劑的溶劑I的用量是非極性大孔吸附樹脂I體積的1～5倍；

5)、將步驟3)所得的首次洗脫液用酸調(diào)節(jié)pH＝1～5；