[發明專利]一種對氟苯酚的制備方法

在審

• 申請號: 201810448002.5
• 申請日: 2018-05-11
• 公開（公告）號: CN108658730A
• 公開（公告）日: 2018-10-16
• 發明（設計）人: 吳衛忠
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C07C37/055
• 分類號: C07C37/055;C07C39/27;C07C315/00;C07C317/14
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本申請涉及一種對氟苯酚的制備方法，對氟苯甲醚和氫溴酸發生脫甲基反應，生成對氟苯酚和溴甲烷。合成的對氟苯酚通過萃取方法和反應體系分離；萃余液通入溴化氫回收使用。脫甲基反應生成的溴甲烷直接通入含15％對甲基苯亞磺酸鈉的水溶液中，生成對甲基苯甲砜；分離出對甲基甲砜后的母液中經濃縮后得到溴化鈉。得到的溴化鈉可以用到發生溴化氫的步驟中。這樣就從根本上消除了含酸廢水和副產的排放，達到了清潔化生產的要求。

技術領域

本發明屬于化工技術領域，涉及一種制備對氟苯酚的合成方法。

背景技術

對氟苯酚(4-Fluorophenol)為白色結晶，相對密度1.1889，熔點48.2℃，沸點185.6℃。有毒。有腐蝕性。溶于水，易溶于乙醇、乙酸乙酯等有機溶劑。

對氟苯酚主要用于降壓藥奈必洛爾、5-HT_1A受體抗劑和抗炎、抗血小板聚集、抗菌類等藥物的合成；也用于合成高效除草劑氟胺草酯；還可以用于液晶材料的生產。

據文獻報道，

(1)重氮一氟化法：以對氨基苯甲醚為原料，在氟硼酸介質中進行重氮化反應后過濾得到其氟硼酸重氮鹽，真空干燥后投入氫氟酸中加熱水解可以得到對氟苯甲醚，然后在濃的氫溴酸中加熱回流進行水解，可以得到對氟苯酚。同時生成極不穩定的氟硼酸重氮鹽，在工業化生產時具有很大的危險性。此外，收率只有30％左右。

(2)溴化一水解法：以氟苯為原料，經溴化制得對氟溴苯，后者在強堿性溶液中高溫高壓下水解也可制得對氟苯酚。這種方法不可避免的會產生苯酚、4，,4’-二氟二苯醚和4-氟 -4’-羥基二苯醚等副產品，然而苯酚是特別不希望產生的副產品，因為它不可能用精餾的辦法將它分離出去。另外，此法由于溴化時需要使用大量液溴，造成環境污染。高溫高壓下的強堿性溶液對設備的腐蝕相當大。此外，生產設備的腐蝕問題也比較嚴重。

(3)重氮一水解羥基化法：以對氟為原料，經混酸硝化得到對氟硝基苯，對氟硝基苯經加氫還原生成對氟苯胺。對氟苯胺在酸性介質中進行重氮化反應制得重氮鹽溶液，后者加熱水解即可制得對氟苯酚。該工藝采用硝化、加氫、重氮化反應等高危、高污染的單元工序，生產的危險性和廢水排放量很大。

以上幾個對氟苯酚的合成工藝，在安全、環境保護等方面，存在很多的隱患。

提高產品收率，簡化反應步驟，杜絕安全隱患，對反應所用到的催化劑和副產品進行回收套用，減少排放，降低對環境的影響，是現代化工生產必須考慮的問題。

本發明以對氟苯甲醚為原料，在催化劑存在下脫甲基，合成對氟苯酚。并對催化劑的回收套用、副產溴甲烷的合理利用等方面做了實驗，并取得了較好的結果。這樣就從根本上消除了含酸廢水和副產的排放，達到了清潔化生產的要求。工藝流程見說明書附圖。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術存在的問題，采用對氟苯甲醚和氫溴酸，在催化劑存在下制備對氟苯酚合成方法，其特征是由如下步驟組成：

(1)在裝有溫度計和冷凝管的1000ml四口瓶中，加入126g對氟苯基甲醚(1mol)，一定量的48％氫溴酸和少量相轉移催化劑，在氮氣保護下強烈攪拌，加熱，在一定溫度下反應一段時間后，冷卻到室溫。分別用300ml、200ml、100ml苯對反應液進行萃取，靜止1小時，合并有機相。常壓回收苯，減壓收集80-85℃/20mmHg餾分，得到對氟苯酚，含量99.2％，收率96.4％。

(2)將溴化鈉與濃磷酸按比例加到500ml反應瓶中，加熱蒸餾得到不含溴的溴化氫。將溴化氫氣體通到步驟(1)的萃余液中，溫度控制在10℃以下，測定氫溴酸含量，達到48％時即停止通入溴化氫。該48％氫溴酸溶液直接用于步驟(1)。