[發(fā)明專利]一種茴香醛的合成工藝

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010515601.8
• 申請(qǐng)日: 2010-10-22
• 公開（公告）號(hào): CN102452913A
• 公開（公告）日: 2012-05-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 牛昕
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 牛昕
• 主分類號(hào): C07C47/575
• 分類號(hào): C07C47/575;C07C45/64
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，更具體的說，是涉及一種茴香醛的合成工藝。

背景技術(shù)：

茴香醛，又名對(duì)甲氧基苯甲醛，是一種具有持久山楂香氣的無色或淡黃色液體。在水中溶解度為0.3％，微溶于丙二醇、甘油，溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，以1∶7溶于50％乙醇。可用于調(diào)配日用香精和食品香精，如在山楂花、葵花、紫丁香香精中用作主香香料，在鈴蘭、桂花香精中用作修飾劑。目前，文獻(xiàn)報(bào)道的關(guān)于它的合成方法很多，如對(duì)甲苯甲醚氧化法、對(duì)丙烯基苯甲醚法和對(duì)羥基苯甲醛法等。工業(yè)上多采用的是對(duì)羥基苯甲醛法，即以對(duì)羥基苯甲醛和硫酸二甲酯為原料合成茴香醛，此法產(chǎn)率高達(dá)93％以上，但硫酸二甲酯的毒性和腐蝕性大，具有潛在危險(xiǎn)。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明就是針對(duì)上述問題，提供了一種安全性高、產(chǎn)率高的茴香醛的合成工藝。

為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，本發(fā)明的合成步驟為：取對(duì)羥基苯甲醛10～20mmol置于帶有攪拌器和回流裝置的100mL三口燒瓶中，加入10～20mL二甲基亞砜，再加入2～4mmol相轉(zhuǎn)移催化劑十六烷基三甲基溴化銨和5～9mmol碳酸鉀；常壓氮?dú)獗Ｗo(hù)下，80℃下滴加100mmol碳酸二甲酯，滴完，升至90～170℃回流；薄層色譜分析跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)液過濾回收碳酸鉀，常壓蒸餾出剩余的碳酸二甲酯，再將溶液減壓蒸餾，收集308Pa下，99.5℃～100.5℃的餾分，計(jì)算產(chǎn)率。

本發(fā)明的有益效果：

1.本發(fā)明操作簡便，條件溫和，工藝環(huán)保；

2.本發(fā)明產(chǎn)率為88.7％。

具體實(shí)施方式：

本發(fā)明的合成步驟為：取對(duì)羥基苯甲醛10～20mmol置于帶有攪拌器和回流裝置的100mL三口燒瓶中，加入10～20mL二甲基亞砜，再加入2～4mmol相轉(zhuǎn)移催化劑十六烷基三甲基溴化銨和5～9mmol碳酸鉀；常壓氮?dú)獗Ｗo(hù)下，80℃下滴加100mmol碳酸二甲酯，滴完，升至90～170℃回流；薄層色譜分析跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)2～6h，將反應(yīng)液過濾回收碳酸鉀，常壓蒸餾出剩余的碳酸二甲酯，再將溶液減壓蒸餾，收集308Pa下，99.5℃～100.5℃的餾分，計(jì)算產(chǎn)率。

本發(fā)明選擇溶劑類型、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、堿性催化劑用量、相轉(zhuǎn)移催化劑用量作為影響產(chǎn)率的因素，可見表1、表2、表3、表4、表5。

表1不同溶劑對(duì)茴香醛產(chǎn)率的影響

表2反應(yīng)溫度對(duì)茴香醛產(chǎn)率的影響

表3反應(yīng)時(shí)間對(duì)茴香醛產(chǎn)率的影響

表4碳酸鉀用量對(duì)茴香醛產(chǎn)率的影響

表5十六烷基三甲基溴化銨用量對(duì)茴香醛產(chǎn)率的影響

由表4可以看出，當(dāng)K₂CO₃低于7mmol時(shí)，O-H鍵不易斷裂生成負(fù)離子，降低了相轉(zhuǎn)移催化劑陽離子的結(jié)合效率，因而轉(zhuǎn)化率低；當(dāng)K₂CO₃高于7mmol時(shí)，又會(huì)引起醛的氧化和岐化反應(yīng)，還會(huì)使體系黏度增大，使反應(yīng)率降低。

由表5看出，當(dāng)CTMAB的量小于3mmol時(shí)，CTMAB對(duì)反應(yīng)的影響很明顯，產(chǎn)率隨著CTMAB的增加而提高；當(dāng)大于3mmol時(shí)，反應(yīng)速度明顯加快，反應(yīng)時(shí)間縮短，但產(chǎn)率并未增加，這是因?yàn)楫a(chǎn)率不會(huì)隨著催化劑的增加而提高，而且CTMAB量太大，乳化嚴(yán)重，不利于后處理。這取決于CTMAB的作用機(jī)理：CTMAB是一種表面活性劑，既溶于有機(jī)相又溶于水相，是萃取過程；水相中CTMAB通過離子交換和擴(kuò)散作用將水相中的離子萃取進(jìn)入有機(jī)相中，反應(yīng)后，催化劑的陽離子又將底物離去基團(tuán)負(fù)離子帶回水相，不斷來回穿過界面，使反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行。

作為一種優(yōu)選方案，本發(fā)明的合成步驟為：對(duì)羥基苯甲醛10mmol、碳酸二甲酯100mmol、十六烷基三甲基溴化銨3mmol、碳酸鉀7mmol及二甲基亞砜10mL，130℃反應(yīng)3h。