[發明專利]抗壞血酸酯的制備工藝

有效

• 申請號: 201010503743.2
• 申請日: 2010-10-12
• 公開（公告）號: CN101973970A
• 公開（公告）日: 2011-02-16
• 發明（設計）人: 裴雙秀;梁志勇
• 申請（專利權）人: 北京桑普生物化學技術有限公司
• 主分類號: C07D307/62
• 分類號: C07D307/62
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種抗壞血酸酯的制備工藝，尤其涉及一種飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸的抗壞血酸酯的制備工藝。

背景技術

合成抗壞血酸脂肪酸酯生產工藝的方法很多，如美國專利US?4,151,178記載：依次將硫酸、抗壞血酸、十二酸加入到反應瓶中，直到十二酸全部反應完全，反應液先用大量乙醚萃取，分層，乙醚相用食鹽水洗滌，再蒸發掉乙醚，用石油醚反復洗滌不溶固體，真空干燥，得到產品。重結晶用乙醚和石油醚進行，此方法中需使用大量易揮發且易燃易爆的乙醚，而且用有機物反復洗滌粗品，生產成本高，產品的晶型不好。

美國專利US?4,705,869記載：室溫下，依次將硫酸、抗壞血酸、脂肪酸加入到反應瓶中，反應完畢后，直接將料液放入冰水混合物中，攪拌后過濾，再用水洗濾餅除去硫酸，干燥后重結晶，得最終產品。此方法弊端，首先是料液為粘稠狀液體，不容易移出，損失大，用水洗濾餅困難，抽濾困難，且易乳化，洗酸后干燥困難，水分不易除去。

中國專利CN?1,478,775A記載：將抗壞血酸加入到四氫呋喃與水的反應瓶中，滴入異櫚酰氯和氫氧化鈉溶液，反應保持pH值6-8，反應后，加乙酸乙酯攪拌提取反應物，此方法需保持反應液pH為6-8，當反應液的pH值低于6時，加入乙酸乙酯，有機相與水相不易分層，導致產品損失較大，水相中的雜質也不易除去，導致產品純度降低。

中國專利CN?1,653,057A記載：將抗壞血酸和棕櫚酸加入到發煙硫酸中進行酯化反應，結束后，加冷水稀釋，利用二乙基酮萃取稀釋后的粘稠混合物，通過在非極性質子惰性有機溶劑中的酸催化將抗壞血酸基-5-脂肪酸酯副產物異構化成所需的抗壞血酸基-6-脂肪酸酯。此方法較復雜，反復操作會使產品收率減少，使用大量的二乙基酮，生產成本高，二乙基酮與水極易互溶，單純用此溶劑進行萃取，易導致溶劑與粘稠混合物混溶，不易分層，導致產率下降。且在異構化過程中人為加酸，增加后處理難度。又目標產物與棕櫚酸都是易溶于二乙基酮的，這樣最后不容易分離。

抗壞血酸酯，特別是抗壞血酸棕櫚酸酯，做為重要的抗壞血酸衍生物，是一種脂溶性抗氧化劑，它不僅保留了抗壞血酸即維生素C的抗氧化及防止血管硬化、治療敗血癥的藥理作用，而且由于其在6位引入了C_n疏水長鏈，使產品具備了脂溶性，增加了產品的適用范圍，是一種高效、多功能的添加劑。在醫藥方面被用作醫藥的抗氧劑、穩定劑、增效劑；在保健食品方面主要用作人體抗氧化劑和營養強化劑；在化妝品領域主要用于化妝品的添加劑。

本發明克服現有技術不足，提供一種抗壞血酸酯的制備工藝。

發明內容

本發明目的是提供一種從抗壞血酸、脂肪酸和硫酸的酯化反應后混合物中分離高純度的抗壞血酸基-6-脂肪酸酯的工藝：包括用脂肪族一元醛或酮與鹵代烴混合液從酯化反應后混合物中萃取該反應酯化產物；用水洗滌所得脂肪族一元醛或酮與鹵代烴混合液相，分離去除水相；盡可能蒸干脂肪族一元醛或酮與鹵代烴混合液，得到粗品；粗品不出反應釜，加入鹵代烴重結晶，過濾，洗滌，干燥后得結晶產物；結晶產物為高純度的抗壞血酸基-6-脂肪酸酯。

所述的“高純度的抗壞血酸基-6-脂肪酸酯”，純度能達到98％～100.5％。

本發明另一目的是提供一種抗壞血酸酯的制備工藝，該工藝包括以下步驟：

①使抗壞血酸或其堿金屬鹽，與脂肪酸或其低級烷基酯或其堿金屬鹽在濃硫酸中反應；

②將任選步驟①反應后的混合物降溫，加水后，用脂肪族一元醛或酮與鹵代烴混合液從酯化反應后混合物中萃取該酯化反應產物；

③用水洗滌步驟②所得脂肪族一元醛或酮與鹵代烴混合液相；分離去除水相；

④盡可能蒸干脂肪族一元醛或酮與鹵代烴混合液，得到粗品；

⑤粗品不出反應釜，加入鹵代烴重結晶，過濾，洗滌，干燥后得結晶產物；結晶產物為高純度的抗壞血酸基-6-脂肪酸酯。