[發(fā)明專利]一種含氮雜環(huán)配體過渡金屬絡(luò)合物及其制備和催化應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010296853.6
• 申請日: 2010-09-27
• 公開（公告）號(hào): CN102417523A
• 公開（公告）日: 2012-04-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉毓宏;徐亮
• 申請（專利權(quán)）人: 中山奕安泰醫(yī)藥科技有限公司
• 主分類號(hào): C07F19/00
• 分類號(hào): C07F19/00;C07F15/00;C07F15/06;C07F15/04;B01J31/24;C07B41/02;C07C29/145;C07C31/125;C07C33/22;C07C33/24
• 代理公司: 北京市立方律師事務(wù)所 11330
• 代理人: 馬佑平

1.一種含氮雜環(huán)配體過渡金屬絡(luò)合物，具有如下結(jié)構(gòu)式(I)：

[MLnL′XY]，

其中M可以是Ru、Rh、Ir、Pd、Pt、Co、Ni或Os等過渡金屬；

X可以是氯、溴、碘或氫，Y可以是氯、溴、碘或BH4、(Otf)3、Barf、N(Tf)2；

L為膦配體，選自以下結(jié)構(gòu)：

a)通式為PR1R2R3的單齒膦配體，其中R1，R2，R3可以相同也可以不同，為1～6個(gè)碳原子的脂肪烴或6～12個(gè)碳原子的芳香性基團(tuán)；

b)通式為R5R6P-R4-PR7R8的雙齒膦配體，其中R4代表手性或非手性的有機(jī)碳?xì)浠鶊F(tuán)，R5，R6，R7和R8可以相同也可以不同，為1～6個(gè)碳原子的脂肪烴或4～12個(gè)碳原子的芳香性基團(tuán)；

當(dāng)n為2時(shí)，膦配體為兩個(gè)相同的選自上述a)中的單齒膦配體；當(dāng)n為1時(shí)，膦配體選自上述b)中的雙齒膦配體；

L′是含氮雜環(huán)配體：

可以是形成4～6元的芳香烴或非芳香烴化合物，也可以是開環(huán)化合物，其中Z＝(CH2)n，n＝0～1；R9～13可以單獨(dú)為氫，選自氫、鹵素原子、硝基、氨基、磺酸基，1～4個(gè)碳原子的烷氧基，1～8個(gè)碳原子的脂肪烴或脂環(huán)烴，1～3個(gè)碳原子的氯代脂肪烴，6～18個(gè)碳原子的芳香烴。并且，當(dāng)R9不是氫時(shí)，所說的含氮雜環(huán)配體(II)可以是具有R或S構(gòu)型的手性配體，也可以不具有手性如權(quán)利要求1所述的1～8個(gè)碳原子的脂肪烴基。

2.如權(quán)利要求1所述的含氮雜環(huán)配體過渡金屬絡(luò)合物，其中所述的1～8個(gè)碳原子的脂肪烴基選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基、正丁基、叔丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基。

3.如權(quán)利要求1所述的含氮雜環(huán)配體過渡金屬絡(luò)合物，其中所述的1～4個(gè)碳原子的烷氧基選自甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基。

4.如權(quán)利要求1所述的含氮雜環(huán)配體過渡金屬絡(luò)合物，其中所述的6～18個(gè)碳原子的芳香烴選自苯基、芐基、3，5-二甲基芐基、1-萘基、2-萘基或R14或R15可以分別是氫、甲基、甲氧基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、環(huán)庚基、苯基、苯氧基、甲基苯氧基、3，5-二甲基苯基、芐基和萘基等。

5.如權(quán)利要求1所述的含氮雜環(huán)配體過渡金屬絡(luò)合物，具有如下結(jié)構(gòu)式(III)：

[ML2L′XY]

L為單齒膦配體，選自權(quán)利要求1中的a)；L′為含氮雜環(huán)配體，結(jié)構(gòu)式為II；M可以是Ru、Rh、Ir、Pd、Pt、Co、Ni或Os等過渡金屬；X可以是氯、溴、碘或氫，Y可以是氯、溴、碘或BH4、(Otf)3、Barf、N(Tf)2；X、Y可以形成順式或反式的過渡金屬絡(luò)合物。

6.如權(quán)利要求1所述的含氮雜環(huán)配體過渡金屬絡(luò)合物，具有結(jié)構(gòu)式(IV)：

[MLL′XY]，L為雙齒膦配體，選自權(quán)利要求1中的b)，雙齒膦配體可以是手性的，也可以是非手性的，手性雙齒膦配體選自如下膦配體：具有聯(lián)萘環(huán)或取代聯(lián)萘環(huán)的BINAP及其同系物；具有聯(lián)苯骨架的BIPHEP及其同系物；具有二茂鐵骨架或取代二茂鐵的JOSIPHOS及其同系物，以及BPE，DIPAMP，DIOP，Duphos，Tangphos，Tunephos，Segphos，Chiraphos，Skewphos，Phanephos，Norphos，DuanPhos，Cn-TunePhos，CAMP；

L′為含氮雜環(huán)配體，結(jié)構(gòu)式為II；

M可以是Ru、Rh、Ir、Pd、Pt、Co、Ni或Os等過渡金屬；

X可以是氯、溴、碘或氫，Y可以是氯、溴、碘或BH4、(Otf)3、Barf、N(Tf)2；X、Y可以形成順式或反式的過渡金屬絡(luò)合物。

7.如權(quán)利要求1～6所述的一種含氮雜環(huán)配體過渡金屬絡(luò)合物的制備方法，在反應(yīng)溫度為0℃-120℃下，由過渡金屬化合物、雙氮配體或單氮配體、雙膦配體或單膦配體有機(jī)溶劑中反應(yīng)0.5～20小時(shí)獲得。

8.如權(quán)利要求7所述的含氮雜環(huán)配體過渡金屬絡(luò)合物的制備方法，其特征為過渡金屬化合物、雙氮配體或單氮配體、雙膦配體或單膦配體的摩爾比為1∶1～3∶1～5。