[發(fā)明專利]氟蟲酰胺的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010271402.7
• 申請日: 2010-08-31
• 公開（公告）號: CN101948413A
• 公開（公告）日: 2011-01-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 施冠成;滑國鈺;蔡燁鋒;夏偉冬
• 申請（專利權(quán)）人: 上海赫騰精細(xì)化工有限公司;上海赫騰高科技有限公司
• 主分類號: C07C317/28
• 分類號: C07C317/28;C07C315/02
• 代理公司: 上海金盛協(xié)力知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31242
• 代理人: 羅大忱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及氟蟲酰胺的制備方法。

背景技術(shù)

氟蟲酰胺屬新型鄰苯二甲酰胺類殺蟲劑，幾乎所有的鱗翅目類害蟲均具有很好的活性，不僅對成蟲和幼蟲都有優(yōu)良的活性，而且作用速度快、持效期長。對水稻二化螟和卷葉螟有特效。對蜜蜂毒性很低，對鯉魚(水生生物的代表)毒性也很低。在一般用量下對有益蟲沒有活性(幾乎無毒)。目前主要有以下制備方法：

文獻(xiàn)WO2005063703公開了以N₂-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺為原料用雙氧水氧化得到氟蟲酰胺的方法：

產(chǎn)率：83-87％。該方法溶劑不能回用，廢酸較多。

綜上所述，以上方法產(chǎn)生較多廢酸。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種氟蟲酰胺的制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。

本發(fā)明的方法，其特征在于，包括如下步驟：

將N₂-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺在溶劑中，在催化劑硝酸和醋酸錳存在下，60-120℃通入空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，反應(yīng)時間為5～8小時，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集目標(biāo)產(chǎn)物；

進(jìn)一步，從反應(yīng)產(chǎn)物中收集目標(biāo)產(chǎn)物的方法，包括減壓回收溶劑和硝酸，然后加入甲醇和水重結(jié)晶，回收的硝酸及溶劑可循環(huán)利用。

硝酸與N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺的重量比為0.5～1∶1；

醋酸錳與N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺的重量比為0.01～0.1∶1；

所述的溶劑為DMF或DMAC中的一種以上，溶劑中，N₂-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺的含量為0.1-0.3g/ml。

本發(fā)明的方法，由于采用空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，因此降低了成本、減少了廢酸。本發(fā)明方法原料轉(zhuǎn)化可達(dá)到99％以上，工藝合理、操作簡單安全、成本低廉，便與工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實施方式

實施例1

將450毫升DMF、50克重量濃度為95％硝酸、2克醋酸錳及66.6克(0.1摩爾)的N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺加入1000毫升的反應(yīng)瓶中，攪拌升溫至70℃，通入空氣進(jìn)行空氣氧化，反應(yīng)時間為8小時，用HPLC跟蹤至原料轉(zhuǎn)化大于99％。減壓回收DMF和硝酸，然后加入甲醇和水重結(jié)晶。干燥后得60克產(chǎn)物，產(chǎn)率約88％。

實施例2

將450毫升DMF、50克重量濃度為95％的硝酸、5克醋酸錳及66.6克(0.1摩爾)的N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺加入1000毫升的反應(yīng)瓶中，攪拌升溫至105℃，通入空氣進(jìn)行空氣氧化，反應(yīng)時間為8小時，用HPLC跟蹤至原料轉(zhuǎn)化大于99％。減壓回收DMF和硝酸，然后加甲醇和水重結(jié)晶。干燥后得57克產(chǎn)物，產(chǎn)率約84％。

實施例3

將400毫升DMAC、100克重量濃度為95％硝酸、2克醋酸錳及66.6克(0.1摩爾)的N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺加入1000毫升的反應(yīng)瓶中，攪拌升溫至90℃，通入空氣進(jìn)行空氣氧化，反應(yīng)時間為5小時，用HPLC跟蹤至原料轉(zhuǎn)化大于99％。減壓回收DMAC和硝酸，然后加甲醇和水重結(jié)晶。干燥后得56克產(chǎn)物，產(chǎn)率約82％。