[發(fā)明專利]非雌激素性烷基酚衍生物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010253464.5
• 申請日: 2010-08-12
• 公開（公告）號: CN102190603A
• 公開（公告）日: 2011-09-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 保羅·勃格;克麗絲汀·勃格
• 申請（專利權(quán)）人: 美國油田化學技術(shù)有限公司
• 主分類號: C07C309/31
• 分類號: C07C309/31;C07C309/32;C07C303/22;C07C303/32;C08G65/334;C08G65/26;E21B43/22;C09K8/584;F17D1/17
• 代理公司: 北京三友知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 丁香蘭;龐東成

相關(guān)申請的交叉引用

本申請基于2009年7月30日遞交的臨時申請第61273005號。

關(guān)于聯(lián)邦資助的研究或開發(fā)的聲明

不適用

所附附錄的描述

不適用

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明主要涉及表面活性劑領(lǐng)域，更具體而言，涉及制造非雌激素性(non-estrogenic)烷氧基化酚和烷基酚及其陰離子衍生物的方法。本發(fā)明還涉及將非雌激素性烷氧基化酚和烷基酚在各種過程中的應(yīng)用，所述過程包括但不限于應(yīng)用烷基酚乙氧基化物及其衍生物的采油、重油輸送、脫墨、反乳化、乳液聚合、農(nóng)用制劑、涂料和粘合劑、采掘、個人護理產(chǎn)品、洗衣和洗滌劑產(chǎn)品。

背景技術(shù)

過去，烷基酚和酚乙氧基化物已廣泛用于多種應(yīng)用。這些應(yīng)用包括但不限于脫墨、反乳化、乳液聚合、農(nóng)用制劑、采油、涂料和粘合劑、采掘、個人護理產(chǎn)品、洗衣和洗滌劑產(chǎn)品。烷基酚和酚乙氧基化物被發(fā)現(xiàn)是最經(jīng)濟有效的表面活性劑之一。酚乙氧基化物和烷基酚乙氧基化物(APEs)及其陰離子衍生物的使用已受到嚴格限制，因為它們被發(fā)現(xiàn)具有雌激素性或者它們的降解產(chǎn)物被發(fā)現(xiàn)具有雌激素性。White等在1994年的題為“Environmentally?Persistent?Alkylphenolic?Compounds?areEstrogenic”的論文中討論了乙氧基化烷基酚、特別是辛基酚、壬基酚(NP)和具有一個氧化乙烯的壬基酚(NP1EO)的雌激素性。來自Brunel大學的Jobling和Sumpter在Aquatic?Toxicology1993中報道，具有1或2摩爾氧化乙烯的壬基酚(NP2EO)和具有1個氧化乙烯羧酸酯的壬基酚(NP1EC)被發(fā)現(xiàn)為雌激素模擬物。他們發(fā)現(xiàn)與雌二醇相比，4-叔丁基酚的雌激素性弱1,100倍，4-叔辛基酚的雌激素性弱1,200倍，壬基酚的雌激素性弱9,000倍，NP1EO的雌激素性弱8,500倍，NP2EO的雌激素性弱9,500倍，并且NP9EO的雌激素性弱45,500倍。Routledge和Sumpter在他們發(fā)表于Journal?of?Biological?Chemistry(第272卷，第6號，第3280頁～第3288頁(1997))的論文中考查了與雌激素活性相關(guān)的烷基酚類化學物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征。他們發(fā)現(xiàn)，改變乙氧基化側(cè)鏈的大小和使其支化可以影響雌激素性的程度。他們顯示，向壬基酚中加入2摩爾氧化乙烯可使雌激素性降低165倍，加入支化的氧化丙烯(PO)基團可使雌激素性降低35,000倍。另外，如WO?9706125中所報道，加入2摩爾以上PO，可使雌激素性完全喪失。在乙氧基化之前向酚環(huán)加入氧化丙烯，可以獲得不降解為雌激素前體的產(chǎn)物，因為酚環(huán)已經(jīng)表明會在氧化丙烯之前降解，不留下任何烷基酚殘基。WO?9706125描述了使用氧化丙烯(PO)來降低乙氧基化酚和烷基酚的雌激素性。該專利申請確認，在乙氧基化之前加入足夠的PO將會降低或消除雌激素性。通過加入足夠的PO，以確保在乙氧基化之前所有酚環(huán)都已與至少1摩爾PO完全反應(yīng)，可以徹底消除雌激素性。對于每分子的酚原料而言，這通常會消耗2摩爾以上PO。但是，加入2摩爾以上PO會改變最終表面活性劑的性質(zhì)，對于含有少量氧化乙烯的表面活性劑而言更是如此。本發(fā)明是通過確保使用最小摩爾數(shù)的PO徹底消除乙氧基化酚的雌激素性的對現(xiàn)有技術(shù)的改進，并且不會因加入過多PO而影響最終表面活性劑性質(zhì)。

近期公布的美國專利7,435,709號公開了烷基酚在潤滑油中的應(yīng)用，其中，烷基酚由如酚等羥基芳烴和具有至少10個碳和大于80摩爾％C20～C30碳的烯烴制成。該產(chǎn)品被發(fā)現(xiàn)是非雌激素性的，然而，這種化合物在許多應(yīng)用中的使用受到限制，因為它們的水溶性有限或者不具有水溶性。這種產(chǎn)品需要非常大量的氧化乙烯來賦予其水溶性。本發(fā)明允許附加在烷基酚上的烷基具有很短的鏈長，并允許加入很少的EO來賦予產(chǎn)品水溶性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的主要目的在于，通過使用碳酸亞丙酯加入最小所需摩爾數(shù)的PO來提供非雌激素性乙氧基化酚或乙氧基化烷基酚及其衍生物而不改變產(chǎn)物的最終性質(zhì)。

本發(fā)明的另一個目的在于，提供具有廣泛應(yīng)用的經(jīng)濟有效的非雌激素性表面活性劑。

本發(fā)明的又一目的在于，提供可用于高溫、高電解液耐性應(yīng)用的非雌激素性表面活性劑。

本發(fā)明的另一目的在于，提供用于乳化和輸送原油和瀝青的方法和組合物，所述方法和組合物使用非雌激素性乙氧基化酚或乙氧基化烷基酚及其衍生物。