[發明專利]一種檀香醚的制備方法

有效

• 申請號: 201010239284.1
• 申請日: 2010-07-29
• 公開（公告）號: CN101906024A
• 公開（公告）日: 2010-12-08
• 發明（設計）人: 王偉;邱紅;趙冰;高妍;姚紅果
• 申請（專利權）人: 上海應用技術學院
• 主分類號: C07C43/13
• 分類號: C07C43/13;C07C41/26
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司 31001
• 代理人: 吳寶根

技術領域

本發明屬于化工技術領域，涉及一種檀香醚的制備方法，具體地說是一條合成檀香醚的綠色工藝路線。

背景技術

檀香是一種重要的單體香料，在多種香型的日化香精中使用量均較大，廣泛應用于日用化學品、裝潢、禮品等許多領域，特別在熏香香精中，其使用量非常之大，由于天然資源日漸饋乏，合成檀香變得非常重要。合成檀香香科包括檀香醚和檀香醇兩大類。檀香醚是一種具有甲氧基和醇羥基的無環化合物，化學性能穩定，不會導致變色，具有濃郁而討人喜歡的檀香和花香香氣，由英國B.B.A公司首先上市，定名為Osyrol。檀香醚以其宜人的檀香和花香香氣閾值特性而在香料香精工業中得到廣泛應用。

目前工業上生產檀香醚的方法是以α-蒎烯為原料，在RancyNi催化下加氫得蒎烷，將蒎烷氣化，通過高溫金屬管熱解制得二氫月桂烯，然后甲氧基化，在二氫月桂烯上引入甲氧基團，再用過氧乙酸將上述化合物氧化成環氧化合物最后氫化得到檀香醚。這種方法在工業上對設備的腐蝕性強，污染嚴重，設備要求高，產率低。主要表現在以下兩個方面：

(1)在工業上，環氧化反應這步主要采用有機過酸作為環氧化試劑，如過氧乙酸(US2838524)，間氯過氧苯甲酸(J.Org.Chem.，1975，40，2259)等，這類催化劑價格高，腐蝕性強，反應后會產生大量的酸，污染環境，產率較低。

(2)氫化反應這一步要求高壓釜加氫，對設備的要求高，加氫的選擇性差，生成的產物與副產物難分離。

因此，開發一種環境友好的、經濟合理的檀香醚的制備方法非常重要。

發明內容

本發明的目的在于提供一種相對環境友好、反應溫和、操作安全、經濟合理的檀香醚的制備方法。

本發明的技術方案

本發明是以工業級二氫月桂烯為原料，先經過甲氧基化，環氧化，最后氫化還原得到檀香醚，如下圖所示。

一種檀香醚的制備方法，具體制備步驟如下：

(1)、3，7-二甲基-7-甲氧基辛烯制備

室溫下，將甲醇加入三口圓底燒瓶中，攪拌下依次滴加工業用二氫月桂烯及濃度為98％的濃硫酸，投料完畢，升溫至65℃回流5小時，反應結束后，冷卻至室溫，水洗，分出有機層，用5％NaHCO₃水溶液洗至中性，將得到的有機層進行減壓精餾，回收原料二氫月桂烯，收集80～81℃/12mmHg的餾分，即得3，7-二甲基-7-甲氧基辛烯；

其中甲醇與二氫月桂烯投料的摩爾比為8～12∶1，濃硫酸用量為二氫月桂烯用量的0.4mol％；

其中二氫月桂烯的滴加速率控制為0.3ml/s，濃度為98％的濃硫酸的滴加速率控制為0.1ml/s；

(2)、3，7-二甲基-7-甲氧基-1，2-環氧辛烷制備

以雙氧水為氧源，二氯甲烷作為溶劑，在磷鎢雜多酸鹽催化劑的作用下，回流反應22小時；反應結束后，冷卻，用亞硫酸氫鈉除去未消耗完的雙氧水，抽濾，濾餅水洗，回收催化劑，濾液萃取得到有機層，進行常壓回收溶劑，減壓蒸餾回收原料，收集102～103℃/9mmHg的餾分，即得環氧化產物3，7-二甲基-7-甲氧基-1，2-環氧辛烷；

其中，3，7-二甲基-7-甲氧基辛烯與催化劑的質量比是1∶0.08～0.1；與雙氧水的摩爾比為1∶3～7；與溶劑二氯甲烷的質量比是1∶5；

(3)、檀香醚制備

在圓底燒瓶中加入3，7-二甲基-7-甲氧基-1，2-環氧辛烷和乙醇溶劑，回流條件下，將催化劑硼氫化鉀均勻的分三次加入反應器中，每隔10min加一次，回流反應5小時后，冷卻，水洗，用乙酸乙酯萃取，得到有機層，先常壓蒸餾，再減壓蒸餾收集110～112℃/3mmHg的餾分，即得產物檀香醚；

其中，3，7-二甲基-7-甲氧基-1，2-環氧辛烷與硼氫化鉀的摩爾比是1∶1～2，與乙醇的質量比是1∶4。

本發明的有益效果

本發明的主要目的是改善檀香醚的合成工藝，主要表現在環氧化反應和氫化還原反應上。