[發明專利]氟烯烴化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201010237334.2
• 申請日: 2010-07-23
• 公開（公告）號: CN101962312A
• 公開（公告）日: 2011-02-02
• 發明（設計）人: 讓-米歇爾·博索特羅特;讓-瑪麗·塞德特
• 申請（專利權）人: 阿克馬法國公司
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C21/18
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 宋莉

技術領域

本發明的主題是氟烯烴化合物的制備方法。本發明更具體地涉及氫氟丙烯(hydrofluoropropenes)的制備方法。

背景技術

氫氟烴(HFC)且特別是氫氟烯烴(HFO)例如2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)是已知具有下列物質的性質的化合物：制冷劑和熱交換流體、滅火劑、推進劑、起泡劑、發泡劑、氣態電介質、單體或聚合反應介質、載流體(support?fluid)、研磨劑用試劑、干燥劑以及能量產生裝置用流體。不同于對臭氧層具有潛在威脅的CFC和HCFC，HFO不含氯并且因而不給臭氧層帶來問題。

1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)是在2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)的制造中的合成中間體。

大多數用于制造氫氟烯烴的方法涉及脫鹵化氫反應。因此，文獻WO03/027051描述了式CF₃CY＝CX_nH_p的氟烯烴的制造方法，該方法包括在相轉移催化劑的存在下使式CF₃C(R¹_aR²_b)C(R³_cR⁴_d)的化合物與至少一種堿金屬氫氧化物接觸，其中，在式CF₃CY＝CX_nH_p中，X和Y各自表示氫原子或者選自氟、氯、溴或碘的鹵素原子，n和p為整數且可獨立地取0、1或2的值，條件是(n+p)＝2；在式CF₃C(R¹_aR²_b)C(R³_cR⁴_d)中，R¹、R²、R³和R⁴獨立地表示氫原子或者選自氟、氯、溴或碘的鹵素原子，條件是R¹、R²、R³和R⁴中的至少一個為鹵素原子并且至少一個氫原子和一個鹵素原子位于相鄰的碳原子上，a和b能夠獨立地取0、1或2的值，條件是(a+b)＝2，c和d能夠獨立地取0、1、2或3的值，條件是(c+d)＝3。

文獻WO03/027051在實施例2中教導，在不存在相轉移催化劑的情況下，當使1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)與50重量％氫氧化鉀(KOH)水溶液在環境溫度下和在壓力下接觸24小時時，不發生反應。

此外，文獻WO03/027051教導了-20℃～80℃的反應溫度。

文獻WO?2008/075017說明了在50重量％KOH水溶液的存在下，在150℃下，1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)脫氟化氫以產生1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)的反應。在不存在相轉移催化劑的情況下，3.5小時后的轉化率為57.8％且對HFO-1225ye的選擇性為52.4％(試驗1)。在相轉移催化劑的存在下，在僅2.5小時后就獲得該轉化率且選擇性幾乎不變(試驗4)。如該文獻的表2中所示，必須使用有機溶劑以提高對HFO-1225ye的選擇性。

WO2007/056194描述了通過以KOH水溶液使1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)脫氟化氫來制備HFO-1234yf，或者通過使1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)在氣相中在催化劑的存在下(特別是在基于鎳、碳、或它們的組合的催化劑上)脫氟化氫來制備HFO-1234yf。