[發(fā)明專利]低甲醛排放的聚縮醛組合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010223357.8
• 申請(qǐng)日: 2010-07-12
• 公開（公告）號(hào): CN101993579A
• 公開（公告）日: 2011-03-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: B·M·馬爾霍蘭
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 提克納有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C08L59/00
• 分類號(hào): C08L59/00;C08L59/04;C08L23/06;C08K3/08
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所 11038
• 代理人: 楊立芳

背景技術(shù)

聚縮醛(polyacetal)聚合物(它們通常稱為聚甲醛(POM))已被確定為各種應(yīng)用中的異常有用的工程材料。例如，POM廣泛地用于構(gòu)造模塑部件，例如用于汽車工業(yè)和電氣工業(yè)的部件。例如，POM具有優(yōu)異的機(jī)械性能、抗疲勞性、耐磨性、耐化學(xué)品性和可模塑性。

雖然聚縮醛樹脂具有許多有用的性能，但是這種聚合物當(dāng)被加熱時(shí)具有降解的傾向并且在氧化性氣氛中或在酸性或堿性環(huán)境中是固有不穩(wěn)定的。具體來說，聚縮醛樹脂在加工期間和在聚合物已經(jīng)被模塑成部件后具有排放甲醛的傾向。甲醛不但是污染物，而且還可能不利地影響可能與這種聚合物相關(guān)聯(lián)放置的金屬組件。例如，甲醛容易氧化成甲酸，該甲酸能腐蝕金屬或引起變色。

鑒于上述，本領(lǐng)域技術(shù)人員已經(jīng)提出了在含聚縮醛聚合物的模塑組合物中使用各種穩(wěn)定劑以抑制降解。例如，各種穩(wěn)定劑公開在JP-08208946、日本專利申請(qǐng)Kokai號(hào)60-90,250、日本專利申請(qǐng)Kokai號(hào)7-173,368和日本專利申請(qǐng)?zhí)?-331,028中。過去已經(jīng)提出的各種穩(wěn)定劑包括，例如，含氮化合物例如雙氰胺或氨基-取代的三嗪化合物。

然而，令人遺憾地，上述穩(wěn)定劑具有滲出或遷移到模塑制品表面的傾向，從而形成表面缺陷。因此，通常必須在減少甲醛排放和制備具有所需性能的制品之間建立平衡。在美國專利號(hào)6,051,660中，例如，將受控量的氨基-取代的三嗪添加到含1000-3000ppm甲醛的聚縮醛樹脂中。

當(dāng)企圖將著色劑結(jié)合到聚合物混合物中時(shí)，與保持聚合物的性能和同時(shí)減少甲醛排放相關(guān)聯(lián)的問題可能變得惡化。例如，過去，僅有限數(shù)目的著色劑被建議用于將聚縮醛聚合物著色而對(duì)材料和/或產(chǎn)物的性能沒有不利影響。

例如，美國專利號(hào)6,306,940涉及用于將聚甲醛模塑材料染色的著色劑濃縮物。上述專利教導(dǎo)了著色劑與含氮穩(wěn)定劑和分散助劑的聯(lián)合使用，以便制備在加工期間特別穩(wěn)定并具有低甲醛排放的著色注射模塑制品或擠出物。

美國專利號(hào)7,186,766涉及酚組分和/或氨基酸與聚縮醛樹脂在有或者沒有著色劑情況下的聯(lián)合使用，以便抑制甲醛排放。

美國專利申請(qǐng)公開號(hào)2008/0287580教導(dǎo)了將著色劑添加到聚甲醛聚合物中可能導(dǎo)致材料在加工期間的破壞，連同隨后的甲醛釋放。在這方面，上述專利申請(qǐng)教導(dǎo)了著色劑與含氮穩(wěn)定劑、多元醇和至少一種脂肪酸的酯和脂肪酸的金屬鹽在聚甲醛模塑組合物中的聯(lián)合使用，以便提高穩(wěn)定性，降低甲醛排放，產(chǎn)生無缺陷表面和產(chǎn)生高的色牢度。

美國專利號(hào)7,449,239涉及用于將高分子量材料著色的經(jīng)涂覆的金屬光澤顏料。該‘239專利公開了用不吸收可見光的低折射介電層涂覆金屬小片狀體，例如鋁片，以便將聚合物材料著色。

雖然上面給出的專利和專利申請(qǐng)已經(jīng)在本領(lǐng)域中提供了某些進(jìn)展，但是仍需要含具有減少的甲醛排放的聚縮醛樹脂的改進(jìn)了的模塑組合物。此外，仍需要將著色劑或顏料結(jié)合到聚縮醛聚合物中的方法，該方法不提高甲醛排放水平或不會(huì)不利地影響聚合物的物理性能，例如通過引起表面缺陷。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明概述

一般而言，本公開內(nèi)容涉及顯示低甲醛排放的著色聚縮醛組合物。根據(jù)本公開內(nèi)容，通過將聚縮醛樹脂與鋁顏料結(jié)合形成組合物。例如，出乎意料地發(fā)現(xiàn)，鋁顏料(一旦結(jié)合到聚縮醛樹脂中)可以實(shí)際上減少甲醛排放。具體來說，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)鋁顏料不但引起聚縮醛聚合物的甲醛排放減少，而且還可以提供具有著色和/或金屬外觀的聚合物。具體來說，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)鋁顏料一旦結(jié)合到聚縮醛聚合物中就減少甲醛排放高達(dá)大約30％，例如高達(dá)大約45％，例如高達(dá)大約70％。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，鋁顏料可以按大約50％-大約70％的量減少聚縮醛聚合物的甲醛排放。例如，可以根據(jù)Kraftfahrwesen?e.V.，1994年7月記載的VDA?275(German?Automot?ive?Indus?try?Recommendat?ion?No.275)測(cè)量甲醛排放。

在一個(gè)實(shí)施方案中，各種其它添加劑也可以存在于所述聚合物組合物中，例如酚聚合物、聚烯烴樹脂和/或甲醛清除劑。最終，可以制備甲醛排放已經(jīng)從大約20ppm-大約150ppm降至大約2ppm-大約10ppm的組合物。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，甲醛排放可以從大約20ppm-大約150ppm降至大約1ppm-大約10ppm。在又一個(gè)實(shí)施方案中，甲醛排放可以從大約20ppm-大約50ppm降至大約2ppm-大約7ppm。據(jù)信，鋁顏料在減少甲醛排放方面可以與其它添加劑協(xié)同地相互作用。在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，例如，所得的制劑可以具有大約1ppm-大約3ppm的依據(jù)VDA?275的甲醛排放。