[發明專利]含1,3,4-噁二唑雜環結構芳香二元胺及其制備方法

無效

• 申請號: 201010211452.6
• 申請日: 2010-06-29
• 公開（公告）號: CN101863852A
• 公開（公告）日: 2010-10-20
• 發明（設計）人: 陳平;熊需海;馬克明;王柏臣;陸春
• 申請（專利權）人: 沈陽航空航天大學;大連理工大學
• 主分類號: C07D271/10
• 分類號: C07D271/10
• 代理公司: 沈陽維特專利商標事務所 21229
• 代理人: 甄玉荃

1.一種含3，4-噁二唑雜環結構芳香二元胺，其特征在于它具有如下結構式：

式中的取代基R₁至R₄為氫原子、或C₁至C₂₀的相同或不同脂肪烷烴及其衍生物，或C₆至C₁₂的相同或不同芳香烴及其衍生物。

2.制備如權利要求1所述的含1，3，4-噁二唑雜環結構芳香二元胺的方法，其特征在于合成該類化合物需要如下四個步驟：

(A)摩爾比為1∶1.2～1.4的對硝基苯酚類化合物和氯代乙酸酯類化合物，以堿性化合物為催化劑，在60～100℃條件下，極性非質子溶劑中反應6～14小時，然后冷卻、加水沉淀、過濾、烘干得到對硝基苯氧乙酸酯類化合物；其中堿性化合物與對硝基苯酚類化合物的摩爾比為1.2～1.5∶1；溶劑與對硝基苯酚類化合物的比為200～1000∶1(毫升/摩爾)；

(B)對硝基苯氧乙酸酯類化合物與水合肼摩爾比為1∶1.2～5.0，在70～90℃下，質子性溶劑中回流反應10～20小時，溶劑與對硝基苯氧乙酸酯類化合物比為1000～2000∶1(毫升/摩爾)；冷卻，將析出的沉淀過濾烘干得到對硝基苯氧乙酰肼類化合物；

(C)對硝基苯氧乙酰肼化合物與對硝基苯甲酸類化合物摩爾比為1∶1.2～1.4，多聚磷酸與對硝基苯氧乙酰肼化合物的比為2000～6000∶1(g/摩爾)，先90～110℃下反應2～5小時，再升溫至120～150℃反應5～10小時，冷卻、加水沉淀、過濾、烘干得到含1，3，4-噁二唑雜環結構二硝基化合物；

(D)含1，3，4-噁二唑雜環結構二硝基化合物與水合肼的摩爾比為1∶5～20；以10％鈀/碳(Pd/C)為催化劑，在50～80℃下，在質子性溶劑中反應5～15小時，趁熱過濾，冷卻析出沉淀，過濾，在真空中烘干得到含1，3，4-噁二唑雜環結構芳香二元胺；其中Pd/C與噁二唑的比為20～50∶1(g/摩爾)，溶劑與二硝基化合物的比為1000～5000∶1(毫升/摩爾)。

3.根據權利要求2所述的含1，3，4-噁二唑雜環結構芳香二元胺制備方法，其特征在于，(A)中的氯代乙酸酯類化合物為氯代乙酸甲酯，氯代乙酸乙酯，氯代乙酸丙酯，氯代乙酸丁酯。

4.根據權利要求2所述的含1，3，4-噁二唑雜環結構芳香二元胺制備方法，其特征在于，(A)中的堿性化合物為氫氧化鉀，氫氧化鈉，碳酸鉀，碳酸鈉。

5.根據權利要求2所述的含1，3，4-噁二唑雜環結構芳香二元胺制備方法，其特征在于，(A)中的極性非質子溶劑為丙酮，丁酮，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲基亞砜。

6.根據權利要求2所述的含1，3，4-噁二唑雜環結構芳香二元胺制備方法，其特征在于，(B)和(D)中的質子性溶劑為甲醇，乙醇，異丙醇，正丁醇。