[發明專利]一種化纖級環己酮的生產方法

有效

• 申請號: 201010198975.1
• 申請日: 2010-06-12
• 公開（公告）號: CN102276435A
• 公開（公告）日: 2011-12-14
• 發明（設計）人: 黎樹根;高偉;羅際安;李勇軍;邱楓
• 申請（專利權）人: 中國石油化工集團公司
• 主分類號: C07C49/403
• 分類號: C07C49/403;C07C45/79;B01D15/08
• 代理公司: 岳陽市大正專利事務所 43103
• 代理人: 皮維華

技術領域

本發明涉及環己酮的生產方法，特別是涉及一種化纖級環己酮的生產方法。

背景技術

環己烷空氣氧化法制備環己酮的過程中，由于氧化反應和分解反應中存在副反應，導致中間產物粗酮醇中含有多種雜質。在產品精制過程中，由于雜質己醛和2-庚酮的物理化學性質與環己酮很相近，導致這兩種雜質很難分離。而這兩種雜質是影響環己酮的下游產品己內酰胺質量指標揮發性堿的重要因素，因此去除這兩種雜質就成為生產高品質環己酮的重點。環己酮的傳統精制方法有兩種：一種方法是精餾時大幅度的提高回流比和提高預處理塔頂輕組分的采出量，導致產品的能耗和物耗很高，其中噸酮的蒸汽消耗將上升1噸左右；另外一種方法是采用DSM公司開發的二次皂化工藝，在90～100℃的溫度下，在中間產品粗醇酮中加入較高濃度的氫氧化鈉溶液進行皂化，經過水洗、干燥后，再精餾得到質量較高的己內酰胺用環己酮。后一種方法能夠較好地除掉己醛，但是其他雜質仍然對環己酮的微觀質量構成影響。相比生產溶劑酮時，后一種方法方法的噸酮能耗上升0.3噸，噸酮苯耗增加30公斤，導致己內酰胺用環己酮的生產成本較溶劑酮有大幅度的上升。

發明內容

本發明的目的在于提供一種高效、低能耗以及低物耗的化纖級環己酮的生產方法。

?本發明的目的是通過下述技術方案實現的：一種化纖級環己酮的生產方法，其特征在于：包括如下步驟：①將脫鋁處理及孔徑修飾后高含硅HJT02型分子篩置于一個吸附柱中，吸附柱豎直擺放，所述分子篩中的Si/Al達到或高于300，孔徑修飾為5A左右；②溶劑型環己酮從吸附柱的底部進入，從上部流出進行吸附，溶劑型酮從分子篩中通過的質量空速為0.1～2；③吸附結束后，采用化纖級環己酮蒸汽從吸附柱的上部進入，從下部流出進行解吸，化纖級環己酮蒸汽的溫度為160～200℃,壓力為0.1～0.5Mpa，解吸時間為0.5～2.0小時，化纖級環己酮蒸汽與分子篩的質量空速為0.1～2.0。

所述分子篩脫鋁處理為采用800℃的高壓水蒸氣處理。

所述分子篩孔徑修飾為采用SiCl4處理，采用改性高嶺土進行成型處理。

?所述分子篩成型后為圓條形。

本發明首先是分子篩的改性處理：將某種分子篩采用800℃的水蒸氣進行脫鋁處理，經過脫鋁處理后，分子篩的Si/Al達到或超過300；然后采用SiCl4對分子篩表面進行了處理，使表面孔道縮小，導致己醛和2-庚酮可以進入分子篩內部，而環己酮無法進入內部孔道；修飾過后，采用粘合劑與分子篩混合，進行成型處理，獲得的分子篩為圓條形，最后進行干燥處理。

分子篩的處理完成后，取一定量的分子篩置于吸附柱中，將溶劑型環己酮從吸附柱的底部進入，吸附后從吸附柱上部流出。溶劑型環己酮與分子篩的質量空速為0.1～2.0。吸附時間持續到出口環己酮的質量達不到化纖級環己酮（即己醛和2-庚酮的總量高于36mg/kg）為止。

吸附結束后，采用化纖級環己酮蒸汽進行解吸?；w級環己酮蒸汽通過化纖級環己酮與中壓水蒸汽進行換熱獲得?；w級環己酮蒸汽的壓力為0.1～0.5Mpa，溫度為160～200℃?；w級環己酮蒸汽與分子篩的質量空速為0.1～2.0，解吸持續時間為0.5～2.0小時。

解吸完成后，重新從底部通入溶劑型環己酮進行吸附處理。

本發明通過采用脫鋁及孔徑修飾后的分子篩吸附溶劑型環己酮中的己醛和2-庚酮，吸附初期能夠完全吸附所有的己醛和2-庚酮，在進料己醛和2-庚酮含量之和在400?mg/kg左右仍有很強的去除能力，能夠使處理后的環己酮中的己醛和2-庚酮總量低于36mg/kg，達到化纖級酮的標準，具有能耗低和物耗低的優點，是一種非常理想的生產化纖級環己酮的方法。

具體實施方式

下面結合具體實例進一步闡明本發明的內容，但這些實例并不限制本發明的保護范圍。

實施例1

??????吸附柱規格為：柱高：1000mm、內徑：50mm、容積：1.96L。往吸附柱中裝入1400g分子篩。從吸附柱底部通入環己酮溶液，溶液中己醛含量為70mg/kg，2-庚酮為100mg/kg，環己酮流量約為2.2L/h,總進料量為58L。吸附數據見表1：

?吸附試驗結束后，采用160℃的環己酮蒸氣進行解吸，該環己酮蒸氣含己醛和2-庚酮總量小于30mg/kg。環己酮蒸氣從吸附柱頂部通入，冷凝液從底部排出，整個解吸持續26min。