[發明專利]樹枝狀/超支化聚合物、中間體及其制備方法

無效

• 申請號: 201010192422.5
• 申請日: 2010-06-03
• 公開（公告）號: CN102268127A
• 公開（公告）日: 2011-12-07
• 發明（設計）人: 賀小華;鐘亮;吳曉萌;高春燕
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C08G69/48;C07D249/04
• 代理公司: 上海麥其知識產權代理事務所(普通合伙) 31257
• 代理人: 董紅曼

1.一種樹枝狀/超支化聚合物，其樹枝狀結構式如式(1)所示：

式(1)

式(1)中，R表示Br或Cl，表示式(2)所示的聚酰胺-胺樹枝狀結構單元：

式(2)。

2.一種用于制備如權利要求1所述的樹枝狀/超支化聚合物的中間體，含有下述結構式：

式(3)。

3.一種如權利要求2所述的中間體的制備方法，包括步驟：

(a)：以3-丙炔-1-胺、丙烯酸甲酯、乙二胺為原料，合成出帶功能炔端基聚酰胺-胺樹枝狀分子，其中，3-丙炔-1-胺與丙烯酸甲酯的重量比份數為1∶10～20，3-丙炔-1-胺與丙烯酸甲酯的反應制得的粗產物與乙二胺的重量比份數為1∶10～20，所用溶劑為甲醇、乙醇、正丙醇或其混合物；和

(b)：用改性劑將含有功能基的乙烯基單體進行化學改性，然后在催化體系中與步驟(a)制得的帶功能炔端基團聚酰胺-胺樹枝狀分子反應，合成出含聚酰胺-胺樹枝狀結構單元的乙烯基單體，其中，含有功能基的乙烯基單體與改性劑的重量比為1∶2～5；所用溶劑為甲醇、乙醇、正丙醇、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜、四氫呋喃、水或者含有這些溶劑的混合物。

4.根據權利要求3所述的中間體的制備方法，其特征在于，所述步驟(b)中所述含有功能基的乙烯基單體含有環氧基團。

5.根據權利要求4所述的中間體的制備方法，其特征在于，所述含有功能基的乙烯基單體是甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯。

6.根據權利要求3所述的中間體的制備方法，其特征在于，所述步驟(b)中使用的化學改性劑是疊氮化鈉。

7.根據權利要求3所述的中間體的制備方法，其特征在于，所述步驟(b)的催化體系中使用的催化劑為包括溴化亞銅、氯化亞銅的Cu(I)的金屬化合物，配體為2，2′-聯二吡啶、四甲基乙二胺、N，N，N′，N′，N″-五甲基二乙基三胺、1，1，4，7，10，10-六甲基三乙基四胺或三[2-(N，N-二甲基胺)-乙基)]-胺。

8.一種如權利要求1所述的樹枝狀/超支化聚合物的制備方法，包括步驟：

(a)：將式(3)所示的中間體與α-鹵代酰鹵反應合成出能夠進行自縮合乙烯基聚合的單體，其中，式(3)所示的中間體與α-鹵代酰鹵的重量比份數為1∶2～5；所用溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜、四氫呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯或其混合物；和

(b)：將步驟(a)制得的單體進行自縮合乙烯基聚合得到樹枝狀/超支化聚合物。

9.根據權利要求8所述的樹枝狀/超支化聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟(a)中的α-鹵代酰鹵為α-溴代異丁酰溴、α-溴代丁酰溴、α-溴代丙酰溴、α-氯代異丁酰氯、α-氯代丁酰氯或α-氯代丙酰氯。

10.根據權利要求8所述的樹枝狀/超支化聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟(b)中的自縮合乙烯基聚合使用的催化體系中，催化劑為是包括溴化亞銅、氯化亞銅的Cu(I)的金屬化合物，配體為2，2′-聯二吡啶、四甲基乙二胺、N，N，N′，N′，N″-五甲基二乙基三胺、1，1，4，7，10，10-六甲基三乙基四胺或三[2-(N，N-二甲基胺)-乙基)]-胺。

11.根據權利要求8所述的樹枝狀/超支化聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟(b)中自縮合乙烯基聚合的反應溫度為60～100℃，反應時間為24～72小時。