[發明專利]一種從維生素C二母液中回收維生素C的方法

有效

• 申請號: 201010187639.7
• 申請日: 2010-06-01
• 公開（公告）號: CN102267962A
• 公開（公告）日: 2011-12-07
• 發明（設計）人: 米造吉;崔永濤;王宏民;單力博;盧雪娟;張成果;趙元芬;宋海英;張會輕;張現華
• 申請（專利權）人: 河北維爾康制藥有限公司
• 主分類號: C07D307/62
• 分類號: C07D307/62
• 代理公司: 石家莊國域專利商標事務所有限公司 13112
• 代理人: 白海靜

技術領域

本發明涉及醫藥化工原料的制備方法，具體地說是涉及回收利用維生素C工藝過程中二母液的方法。

背景技術

維生素C是最常用的維生素類藥物之一，不僅在臨床治療上具有廣泛的應用，而且還被用作食品添加劑和飼料添加劑。目前國內制備維生素C的方法主要是兩步發酵工藝，其主要工藝路線是：山梨醇經一步發酵成山梨糖，然后經二步發酵生成古龍酸；古龍酸再經酯化、轉化、酸化得到粗維生素C；最后精制粗維生素C即得成品維生素C。該方法在生產粗維生素C干品的過程中，產生了大量的母液(亦稱一母液)。現有技術對一母液的處理方法通常是“濃縮--冷卻結晶--離心分離”，分離后所得到的母液一般稱之為二母液。由于二母液中仍含有部分維生素C和古龍酸，如直接排放二母液不但影響維生素C的生產總收率和經濟效益，而且還可造成環境污染，目前許多企業仍采用“濃縮--冷卻結晶--離心分離”方法對二母液進行再次回收利用；回收得到的二母干品再加入正品古龍酸混合、搭投后再進入下一步的酯化反應中。由于二母液濃縮后晶漿粘度很大，離心分離困難、脫母不徹底，導致二母干品中水分含量較大，影響搭投收率和產品質量。如何從二母液中有效回收維生素C已成為本領域的一項重要研究課題。CN101041649公開了一種從維生素C母液中回收維生素C和古龍酸的生產方法。該方法包括以下步驟：(1)將需回收分離的維生素C母液用水稀釋；(2)將稀釋的維生素C母液泵入填裝有陰離子交換樹脂的吸附柱中，吸附完畢后，加水沖洗吸附柱，收集流出液；(3)將經吸附分離脫色的維生素C母液流出液經薄膜蒸發濃縮結晶，得維生素C晶體；(4)吸附完成后的陰離子交換樹脂經稀硫酸淋洗解吸，回收解吸液中的古龍酸，作為生產維生素C原料；(5)稀硫酸解吸后，陰離子交換樹脂柱水洗至pH＝4～5，再用氫氧化鈉水溶液淋洗，最后水洗至pH＝8～9，陰離子交換樹脂再生完畢，循環使用。該方法分離效果較好，但存在工藝流程長、能耗大、成本高等問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種新的從維生素C二母液中回收維生素C的方法，其回收率高、成本低、流程簡單。

本發明的目的是這樣實現的：

本發明所提供的從維生素C二母液中回收維生素C的方法，包括以下步驟：

a、將維生素C二母液減壓濃縮至粘稠狀態；

b、以二母液中古龍酸質量與甲醇體積比為1∶3計，加入濃度為99.5％的甲醇，攪拌均勻；

c、溶解后，轉入酯化反應罐中，再加入甲醇總體積3～8‰的濃硫酸于60℃～65℃進行酯化反應；

d、酯化反應過程中產生的帶水甲醇蒸汽通過蒸汽導管引入精餾塔內，開啟精餾塔，精餾塔精餾出的脫水甲醇通過精餾柱、冷凝管、回流管，回流至c步工序中的酯化反應罐中重復使用；

e、酯化反應5～7小時后，降溫至室溫，向酯轉反應罐中加入原二母液總酸摩爾數1.03倍的碳酸氫鈉，65℃～70℃條件下，進行轉化反應5～7小時；

f、轉化反應結束后，降溫至室溫，離心分離，得Vc-Na粗品。

為了獲得干燥的維生素C粗品，可將f步工序得到的Vc-Na粗品，用純水配成25％～35％的水溶液，再將其通過大孔陽離子交換樹脂進行酸化，控制PH值在3.0以下；然后將交換液用活性炭脫色過濾，濾液濃縮至大量晶體出現，轉至結晶罐降溫結晶，最后經洗滌甩干后在真空狀態下干燥為粗維生素C。

為了增強精餾操作的除水效果，可在d步工序中酯化反應罐中液面下降較多而精餾體系中塔釜液較多時(即d步工序中酯化反應罐中水份被蒸出時)，分批次向中酯化反應罐中補入甲醇，直至古龍酸質量與甲醇體積比為1∶7。也可在d部工序中的精餾塔塔釜內添加少許濃硫酸，利用濃硫酸的強吸水性來增強精餾塔的除水效果。

本發明對現有二母液減壓濃縮、離心分離的處理方法進行了徹底改變，在減壓濃縮后，直接向濃縮粘稠物中加入甲醇直接進行酯化、轉化反應。同時將酯化反應過程中產生的帶水甲醇蒸汽通過精餾裝置直接除去水分，而脫水后的甲醇又回流至酯化反應體系中被重復使用，由此大大提高了甲醇的利用率和酯化、轉化反應的收率。

本發明方法使維生素C二母液的回收率提高了30％以上，且本發明方法在生產過程中的所有母液均可返回到頭道工序中進行再處理，故有更多的維生素C和古龍酸可以進入酯轉化反應體系中，由此既提高了有效成分的回收率，又避免了因母液排放導致的環境污染。

附圖說明

圖1是本發明方法的工藝流程圖。

圖2是本發明方法所用設備的結構示意圖。

具體實施方式