[發(fā)明專利]一種提高液體收率的加工重油組合方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010184340.6
• 申請日: 2010-05-27
• 公開（公告）號: CN102260528A
• 公開（公告）日: 2011-11-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張書紅;王子軍;門秀杰;李延軍;汪燮卿;董建偉
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G69/00
• 分類號: C10G69/00;C10G69/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一個存在氫的情況下的烴油處理過程和一種不存在氫的情況下的重油接觸裂化過程的組合方法，是一種提高液體收率的加工重油組合方法。

背景技術(shù)

近年來，針對石油資源日益變重以及對環(huán)境友好燃料油品的需求，國內(nèi)外各大石油公司和科研機構(gòu)圍繞重油高效利用問題，如怎樣提高液體產(chǎn)品收率、如何利用劣質(zhì)石油焦等進行了大量的研究工作。

美國?？松鹃_發(fā)的流化焦化和靈活焦化工藝均為流化脫炭的過程，該過程液體產(chǎn)品收率比延遲焦化過程明顯要高，焦炭產(chǎn)率為殘?zhí)康?.1～1.3倍，但石油中仍有相當(dāng)?shù)奶紱]有得到很好的利用。US4750985公布了一種重油改質(zhì)提高液體收率的方法，該方法是焦化和加氫轉(zhuǎn)化相結(jié)合的組合工藝，在焦化條件下處理殘?zhí)看笥?.0％的進料，得到的沸點大于565℃的重餾分油與一部分瀝青和加氫轉(zhuǎn)化催化劑或其前驅(qū)體相混合，在有氫氣條件下進行漿態(tài)床加氫轉(zhuǎn)化。加氫條件為：溫度343～538℃，氫分壓0.69～55.15MPa。

另外，各種接觸裂化過程處理的原料殘?zhí)慷急容^高，當(dāng)為了增加液收而降低操作苛刻度時，在接觸裂化反應(yīng)器中經(jīng)常會出現(xiàn)接觸劑粒子粘結(jié)，影響床層流化穩(wěn)定性的問題。US5094737中針對此問題采取的方法是在流化焦化進料中加入硅酸鈣。但這種方法，針對后續(xù)有氣化裝置的工藝過程是可行的，但對于流化焦化過程，則影響焦炭的使用性能。

現(xiàn)有技術(shù)中催化裂化重循環(huán)油通常是循環(huán)至催化裂化裝置中進一步加工時，由于重循環(huán)油含多環(huán)芳烴，因而輕油收率低，生焦量大，增加了再生器負荷，降低了重油催化裂化裝置的處理量及經(jīng)濟效益。另外重循環(huán)油的硫含量較高，重循環(huán)油循環(huán)也使得產(chǎn)品硫含量上升。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種加工劣質(zhì)重油的組合方法，所要解決的技術(shù)問題是加工殘?zhí)亢芨叩牧淤|(zhì)重油時液體收率低的問題。

本發(fā)明所提供的方法包括以下步驟：

(1)在加氫處理單元，餾分油、催化裂化重循環(huán)油、任選的催化裂化油漿的蒸出物和任選的接觸裂化蠟油混合物，在氫氣和加氫處理催化劑存在下進行加氫處理反應(yīng)，反應(yīng)生成物經(jīng)分離后得到富含氫氣的氣體物流和液體物流；

(2)加氫處理單元所得的液體物流，與重油原料混合后進入接觸裂化單元，在接觸劑的作用下進行接觸裂化反應(yīng)，反應(yīng)生成物進行分離，得到氣體、汽油餾分、柴油餾分和蠟油餾分，以及帶炭接觸劑。

所述的加氫處理單元的原料中，餾分油和催化裂化重循環(huán)油是必選組分，催化裂化油漿蒸出物和接觸裂化蠟油是可選組分。所述步驟(1)中的餾分油選自焦化瓦斯油、乙烯焦油、脫瀝青油、減壓瓦斯油或溶劑精制抽出油中的一種或幾種。所述的催化裂化油漿的蒸出物沸點范圍為400～500℃，以重量百分比計，催化裂化油漿的蒸出物占催化裂化油漿全餾分的15％～80％。

加氫處理反應(yīng)條件為：氫分壓4.0～20.0MPa，反應(yīng)溫度300～430℃，氫油體積比300～2000Nm³/m³，體積空速0.3～3.0h^-1。

加氫處理催化劑為負載型催化劑，載體為氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁，活性金屬組分選自第ⅥB族金屬和/或第Ⅷ族非貴金屬。

加氫處理反應(yīng)生成物經(jīng)分離后得到富含氫氣的氣體物流和液體物流，富含氫氣的氣體物流可循環(huán)使用，液體物流則直接進入或者與重油原料混合后進入接觸裂化單元。以進入接觸裂化單元進料整體為基礎(chǔ)，以重量計，加氫處理單元所得的液體物流的進料比例為1.0％～20.0％。

所述重油原料的殘?zhí)繛?重量％-50重量％，金屬含量為25-1000μg/g。所述重油原料是常規(guī)原油、含酸原油、超稠油、常壓渣油、減壓渣油、減壓瓦斯油、焦化瓦斯油、脫瀝青油、油砂瀝青、加氫裂化尾油、煤焦油、頁巖油、罐底油、煤液化殘渣油或其它二次加工餾分油中的一種或幾種的混合物。

所述的接觸裂化單元的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度460～650℃，重時空速1～100h^-1，接觸劑與烴油原料的質(zhì)量比為1～20∶1，水蒸氣與烴油原料的質(zhì)量比為0.05～0.40∶1，反應(yīng)壓力0.1MPa～1.0MPa。

所述接觸劑選自焦炭、催化裂化廢催化劑、硅鋁材料、氧化鈣，氫氧化鈣，白云石，石灰石、氧化鎂中的一種或幾種，粒徑范圍在20-1000μm之間，平均粒徑在70-150μm之間。顆粒形狀一般為球形，可通過噴霧干燥或團聚方法制備。