[發明專利]制備芳胺的方法

無效

• 申請號: 201010170064.8
• 申請日: 2010-04-29
• 公開（公告）號: CN101875610A
• 公開（公告）日: 2010-11-03
• 發明（設計）人: K·索默;K-H·威爾克;P·萊納;F-U·格倫;L·姆萊齊科;S·舒伯特;R·貝林豪森;E·希扎勒霍夫曼
• 申請（專利權）人: 拜爾材料科學股份公司
• 主分類號: C07C209/36
• 分類號: C07C209/36;C07C211/47;C07C211/51
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 劉鍇;李連濤

1.一種在催化劑上，在氣相中用氫氣將式(II)的硝基芳烴氫化來制備式(I)的芳胺的方法：

在其中R1和R2彼此獨立的表示氫、甲基或者乙基，其中R1可以另外的表示氨基，

在其中R2和R3彼此獨立的表示氫、甲基或者乙基，其中R3可以另外的表示硝基，

所述的催化劑設置在反應器中的固定床或者實質上固定的床上，特征在于該反應器中的催化劑被連續地或者以周期性間隔至少部分替換，其中

在連續替換催化劑的情況中，在從氫化開始的每個20天的時間內，和

在以周期性間隔替換催化劑的情況中，在每個運行周期開始后20天內，運行周期是在所進行的兩個至少部分的催化劑替換操作之間的時間，包括反應器的首次填充，

替換至少10％的催化劑。

2.根據權利要求1的方法，特征在于所述催化劑是以一種或多種實質上固定的催化劑床的形式設置在反應器中的，

(i)該催化劑床是以一種或多種規則成形的平催化劑層的形式設置在該反應器中，

(ii)將催化劑從平催化劑層中除去和將催化劑供給到平催化劑層中是連續地或者以周期性間隔來進行的，而不中斷該氫化方法，

(iii)包含3mol-150mol氫氣每mol硝基基團的氣體混合物流向該平催化劑層或者流向串聯連接的若干個平催化劑層中的第一個，

(iv)氫化是在絕熱條件下，在1bar-50bar的絕對壓力下，在所用氣體混合物的入口溫度為150℃-400℃和最大催化劑溫度為600℃時進行的，

(v)將氫氣從氫化中所獲得的反應混合物中分離出來，并將以此方式獲得的氫氣供給回該氫化中。

3.根據權利要求2的方法，特征在于氣體混合物的流動方向基本上垂直于催化劑卸除的方向，以及特征在于該平催化劑層在進料氣流方向上的長度L_E短于該平催化劑層在催化劑卸除方向上的長度L_C，這里L_E是1cm到小于100cm，L_C不大于20m。

4.根據權利要求2-3之一的方法，特征在于包含3mol-150mol氫氣和0.01mol-100mol水每mol硝基基團的氣體混合物流向該平催化劑層或者流向串聯連接的若干個平催化劑層中的第一個。

5.根據權利要求2-4之一的方法，特征在于將從反應器中除去的催化劑的1-100重量％的部分供給回所述氫化中，基于在時間間隔中所除去的催化劑的總重量，和

在將基于待供給回氫化的催化劑總重量為0.1-100重量％部分的催化劑供給回氫化之前，用含有氧氣的氣體混合物在100℃-400℃的溫度進行再生，和

將非再生部分與再生過的部分一起供給回所述氫化中。

6.根據權利要求5的方法，特征在于該再生僅僅是不完全進行的。

7.根據權利要求5的方法，特征在于在供給回所述反應器之前或者之后，使該催化劑進行均化。

8.根據權利要求2-7之一的方法，特征在于將磨損的催化劑材料連續或者定期地從該方法中卸掉，并且通過從外面供給催化劑來進行替換。

9.根據權利要求1的方法，特征在于將硝基苯或者硝基甲苯用作所述硝基芳烴。

10.根據權利要求1的方法，特征在于所用的催化劑包含在α-氧化鋁載體上的：

含量為1-100g/l_催化劑的鈀和含量為0.01-100g/l_催化劑的釩

或者

含量為1-100g/l_催化劑的鈀和含量為0.01-100g/l_催化劑的釩和含量為0.01-100g/l_催化劑的鉛

或者

含量為1-100g/l_催化劑的鈀和含量為0.01-100g/l_催化劑的釩和含量為0.01-100g/l_催化劑的鎵

所述的α-氧化鋁載體的BET表面積小于50m²/g，斷裂力大于30N。