[發明專利]含三苯基鏻正離子離聚物及其制備方法

無效

• 申請號: 201010169073.5
• 申請日: 2010-05-07
• 公開（公告）號: CN101838280A
• 公開（公告）日: 2010-09-22
• 發明（設計）人: 沈衛平;陳洪盛;沈悅
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18;C08F130/08;C08F8/12;C08F297/00
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙) 31205
• 代理人: 陸聰明

1.一種含氯化三苯基鏻烯醇硅醚，其特征在于該化合物的結構式為：

其中：R為H或CH₃；R₁為CH₃或C(CH₃)₃。

2.一種帶硅烷基醚的含三苯基鏻正離子離聚物，其特征在于該離聚物的結構式為：

其中：R為H或CH₃；n為3～10，m為0～30。

3.一種制備根據權利要求2所述的帶硅烷基醚的含三苯基鏻正離子離聚物的制備方法，其特征在于該方法的具體步驟為：

a.制備含氯化三苯基鏻烯醇硅醚；在溴化鋅催化下，α，β-不飽和羰基化合物受到三苯膦和二甲基烷基氯代硅烷加合物的親核進攻，發生Micheal加成反應，生成含三苯基鏻的烯醇硅醚，其結構式為：所述的α，β-不飽和羰基化合物的結構式為：所述的二甲基烷基氯代硅烷的結構式為：R₁(CH₃)₂SiCl；其中R為H或CH₃；R₁為CH₃或C(CH₃)₃；

b.惰性氣氛下，將催化劑用量的無水溴化鋅和苯甲醛溶于二氯甲烷中，再將步驟a所得烯醇硅醚的二氯甲烷溶液滴入上述反應體系，室溫攪拌反應3～4小時；所述的苯甲醛和烯醇硅醚的摩爾比為：1∶3～1∶10；

c.在步驟c所得反應體系中，繼續滴入烯醇硅醚，攪拌反應3～4小時；該烯醇硅醚的結構式為：其中R為H或CH₃；R₁為CH₃或C(CH₃)₃，其用量與上述的苯甲醛摩爾比為：0～30；

d.濃縮步驟c所得反應液，加入乙酸乙酯，沉淀出油狀物，油狀物用氯仿溶解后，加入乙酸乙酯，沉淀出白色粘稠物，經真空干燥，得泡沫狀固體白色離聚物。

4.一種帶羥基的含三苯基鏻正離子離聚物，其特征在于該離聚物的結構式為：

其中：R為H或CH₃；n為3～10，m為0～30。

5.一種制備根據權利要求4所述的帶羥基的含三苯基鏻正離子離聚物的方法，其特征在于該方法的具體步驟為：

a.制備含氯化三苯基鏻烯醇硅醚；在溴化鋅催化下，α，β-不飽和羰基化合物受到三苯膦和二甲基烷基氯代硅烷加合物的親核進攻，發生Micheal加成反應，生成含三苯基鏻的烯醇硅醚，其結構式為：所述的α，β-不飽和羰基化合物的結構式為：所述的二甲基烷基氯代硅烷的結構式為：R₁(CH₃)₂SiCl；其中R為H或CH₃；R₁為CH₃或C(CH₃)₃；

b.惰性氣氛下，將催化劑用量的無水溴化鋅和苯甲醛溶于二氯甲烷中，再將步驟a所得烯醇硅醚的二氯甲烷溶液滴入上述反應體系，室溫攪拌反應3～4小時；所述的苯甲醛和烯醇硅醚的摩爾比為：1∶3～1∶10；

c.在步驟b所得反應體系中繼續滴入烯醇硅醚，攪拌反應3～4小時；該烯醇硅醚的結構式為：其中R為H或CH₃；R₁為CH₃或C(CH₃)₃，其和上述的苯甲醛摩爾比為：0～30∶1；

d.在步驟c所得的反應體系中，加入質量百分比濃度為5％鹽酸和催化劑用量的KHF₂甲醇溶液終止聚合反應；

e.濃縮步驟d所得反應液，加入乙酸乙酯，沉淀出油狀物，油狀物用氯仿溶解后，加入乙酸乙酯，沉淀出白色粘稠物，經真空干燥，得泡沫狀固體白色帶羥基的含三苯基鏻正離子離聚物。

6.根據權利要求3或5所述的含三苯基鏻正離子離聚物的制備方法，其特征在于所述的制備含氯化三苯基鏻烯醇硅醚的具體步驟為：

a.惰性氣氛下，將三苯基膦溶于無水苯中，再加入二甲基烷基氯代硅烷的無水苯溶液，室溫反應20～40分鐘，靜置分層，下層固相用無水苯洗滌，隨后用二氯甲烷溶解；所述的三苯基膦與二甲基烷基氯代硅烷的摩爾比為：1∶1；

b.惰性氣氛下，將催化劑用量的無水溴化鋅和α，β-不飽和羰基化合物溶于二氯甲烷中，再加入步驟a所得溶液，攪拌過夜；濃縮后，形成淺黃色油狀物，用氯仿/乙酸乙酯重結晶，真空干燥后得白色晶狀固體，即為含氯化三苯基鏻烯醇硅醚，其結構式為：所述的α，β-不飽和羰基化合物的結構式為：所述的二甲基烷基氯代硅烷的結構式為：R₁(CH₃)₂SiCl；其中R為H或CH₃；R₁為CH₃或C(CH₃)₃；所述的三苯基膦與α，β-不飽和羰基化合物的摩爾比為：1∶1。