[發(fā)明專利]芳香族聚碳酸酯、其制造方法、聚碳酸酯組合物及由該組合物得到的中空容器

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010145759.0
• 申請日: 2003-04-10
• 公開（公告）號: CN101817973A
• 公開（公告）日: 2010-09-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 宮本正昭;田山貴郎;中野博
• 申請（專利權(quán)）人: 三菱化學(xué)株式會社;三菱工程塑膠株式會社
• 主分類號: C08L69/00
• 分類號: C08L69/00;C08K5/109;C08K5/3467;C08K5/08;B65D1/00;B65D1/02;B65D85/72
• 代理公司: 北京三友知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 丁香蘭

本申請是分案申請，其原申請的國際申請?zhí)枮镻CT/JP03/04570，中 國國家申請?zhí)枮?3801235.9，申請日為2003年4月10日，發(fā)明名稱為 “芳香族聚碳酸酯、其制造方法、聚碳酸酯組合物及由該組合物得到的 中空容器”。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及品質(zhì)優(yōu)異的支化芳香族聚碳酸酯及其制造方法。具體地 說，本發(fā)明涉及具有改良的高負荷下流動性和良好色調(diào)的支化芳香族聚 碳酸酯及其制造方法，具有所述性能的支化芳香族聚碳酸酯適合用于通 過擠出成型和注射成型來進行的加工，特別適用于例如通過吹塑形成的 中空模制品、大型板材和由型材擠塑形成的片材等應(yīng)用領(lǐng)域，所述中空 模制品需要其原料具有高熔體強度并需要由所述原料得到的擠出型材具 有優(yōu)異的外形保持性。

背景技術(shù)

作為聚碳酸酯(以下記做PC)的制造方法，已知有使雙酚等芳香族二 羥基化合物和光氣直接反應(yīng)的方法(界面法)或使雙酚等芳香族二羥基化 合物和二苯基碳酸酯等碳酸二酯在熔融狀態(tài)發(fā)生酯交換反應(yīng)的方法(酯交 換法或熔融法)。通過這樣的方法得到的PC中，直鏈PC在例如熔體彈性 或熔體強度等成型特性方面尚有改良余地，作為改良成型特性的方法， 已經(jīng)提出了多項技術(shù)，其中包括使多官能團有機化合物共聚合以形成支 化PC的方法(例如專利文獻1～3)。

使用以往用于界面法的支鏈化劑且利用所述熔融法制造支化PC時， 得到的支化PC因為支鏈化劑在高溫發(fā)生分解等問題，因而不但得不到所 需的熔融特性而且色澤會變差。這種支化PC還沒有成為商品。所以希望 能得到具有改良的高負荷下流動性和良好色調(diào)的支化芳香族聚碳酸酯， 具有所述性能的支化芳香族聚碳酸酯將因此適用于通過擠出成型和注射 成型來進行的加工，特別適用于例如通過吹塑形成的中空模制品、大型 板材和由型材擠塑形成的片材等應(yīng)用領(lǐng)域，所述中空模制品需要其原料 具有高熔體強度并需要由所述原料得到的擠出型材具有優(yōu)異的外形保持 性。

專利文獻1：特公昭44-17149號公報

專利文獻2：特公昭47-23918號公報

專利文獻3：特公昭60-11733號公報

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了品質(zhì)優(yōu)異的支化芳香聚碳酸酯及其制造方法。具體地 說，提供了具有改良的高負荷下流動性和良好色調(diào)的支化芳香族聚碳酸 酯，具有所述性能的支化芳香族聚碳酸酯適合用于通過擠出成型和注射 成型來進行的加工，特別適用于例如通過吹塑形成的中空模制品、大型 板材和由型材擠塑形成的片材等應(yīng)用領(lǐng)域，所述中空模制品需要其原料 具有高熔體強度并需要由所述原料得到的擠出型材具有優(yōu)異的外形保持 性。本發(fā)明還提供了所述支化芳香族聚碳酸酯的高效制造方法。

為了提供可保持完好的熔融特性并具有良好的色調(diào)的支化芳香族聚 碳酸酯，本發(fā)明人作了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)分子量分布處于特定的范圍 內(nèi)且主鏈中具有特定量的特定結(jié)構(gòu)單元的支化芳香族聚碳酸酯具有優(yōu)異 的熔融特性和良好的色調(diào)，由此本發(fā)明得以完成。

即本發(fā)明的要點在于通過酯交換法得到的粘度平均分子量大于等于 16000的芳香族聚碳酸酯，其特征在于：通過凝膠滲透色譜法測定并由標(biāo) 準聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為 2.8～4.5；支化結(jié)構(gòu)單元的總摩爾數(shù)相對于1摩爾由通式(1)表示的結(jié)構(gòu)單 元的比例為大于0.3mol％且小于等于0.95mol％：

通式(1)

(通式(1)中，X是選自單鍵、具有1～8個碳原子的亞烷基(-C-R-C-)、 具有2～8個碳原子的烷叉基(R₂C＜)、具有5～15個碳原子的環(huán)亞烷基、 具有5～15個碳原子的環(huán)烷叉基以及由-O-、-S-、-CO-、-SO -和-SO₂-所示的2價基團中的構(gòu)件)。

本發(fā)明另一個要點是通過酯交換法得到的粘度平均分子量大于等于 16000的芳香族聚碳酸酯；其特征為通過下式(2)算出的粘度平均分子量 (Mv)與從分子總末端數(shù)算出的數(shù)均分子量(Mn’)之比(Mv/Mn’)為1.8～ 3.5；其支化結(jié)構(gòu)單元的總摩爾數(shù)相對于1摩爾由通式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元 的比例為大于0.3mol％且小于等于0.95mol％。

通式(1)

η_sp/C＝[η]×(1+0.28η_sp)式(2)