[發(fā)明專利]一種用于加氫裝置的緩蝕劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010144832.2
• 申請日: 2010-04-13
• 公開（公告）號: CN102220170A
• 公開（公告）日: 2011-10-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 于鳳昌;段永峰;彭松梓;崔新安;李春賢;王紅梅;李朝法;申明周;張宏飛
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工集團公司;中國石化集團洛陽石油化工工程公司
• 主分類號: C10G75/02
• 分類號: C10G75/02
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司 41110
• 代理人: 郭中民

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于金屬腐蝕抑制領(lǐng)域，更具體地說是涉及到一種抑制加氫裝置設(shè)備和管線腐蝕的緩蝕劑及其制備方法，特別適用于抑制加氫裝置反應(yīng)流出物空冷器及下游管線的腐蝕。

背景技術(shù)

加氫技術(shù)是石油加工的重要工藝技術(shù)，是石油加工企業(yè)增加輕質(zhì)油收率、提高成品油質(zhì)量以及加工劣質(zhì)原油的重要途徑。由于國家對環(huán)境保護工作越來越重視，近年來，我國加氫裂化技術(shù)發(fā)展迅速，石化行業(yè)各煉油廠陸續(xù)擴能改造或新建了多套加氫裂化和汽柴油加氫精制裝置。隨著高硫原油加工量的逐年增加，加氫裝置反應(yīng)流出物空冷器系統(tǒng)設(shè)備和管線的腐蝕也更為嚴(yán)重，對裝置的安全、穩(wěn)定、長周期運行造成嚴(yán)重的影響。

在加氫裝置中，流經(jīng)高壓空冷器的物料中存在大量的硫化氫、氨和少量的氯化氫等腐蝕產(chǎn)物，在水存在的情況下，形成NH₄Cl-NH₄HS腐蝕環(huán)境，對金屬設(shè)備形成嚴(yán)重的腐蝕。此外，腐蝕產(chǎn)物FeS、反應(yīng)產(chǎn)物單質(zhì)硫和NH₄Cl、NH₄HS等在空冷器的低溫段沉積，逐漸沉積產(chǎn)成管垢并形成嚴(yán)重的垢下腐蝕。國內(nèi)外實踐經(jīng)驗表明，加注緩蝕劑是一種經(jīng)濟、有效而且通用性強的金屬腐蝕控制方法。目前國內(nèi)外關(guān)于針對加氫裝置緩蝕劑的報道較少。CN1580326A公開了一種以有機酸酯、石油磺酸鹽和重芳烴含氮化合物組成的緩蝕劑。CN1754944A公開了一種由脂肪含氮化合物、芳香族含硫化合物、有機酸酯、芳香族烴類和咪唑啉衍生物組成的緩蝕劑。CN1804000A公開了一種由聚氧烯烴基胺類化合物，共聚物，叔丁基苯酚類化合物、均聚物、芳烴族烴類的一種或幾種組成的阻垢緩蝕劑。上述緩蝕劑都是油溶性緩蝕劑，在水相的溶解性和分散性較差，不利于加氫產(chǎn)物的油水分離，并且緩蝕劑易進入油品中對后續(xù)加工產(chǎn)生不利影響。CN101020847A公開了一種由咪唑啉、丙炔醇、有機溶劑和脫鹽水組成的成膜緩蝕劑，該緩蝕劑具有較大毒性。CN101280429A公開了一種由多硫化鈉、苯并三唑、有機胺成膜劑組成的緩蝕劑，該緩蝕劑抑制氯化物腐蝕的性能較差。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對加氫裝置反應(yīng)流出物空冷器系統(tǒng)的腐蝕環(huán)境，提供一種抑制H₂S-HCl-NH₃-HO₂類型腐蝕的新型緩蝕劑及其制備方法。該緩蝕劑能抑制NH₄Cl-NH₄HS腐蝕及其結(jié)垢引起的垢下腐蝕，且具有良好的金屬表面成膜性能。

本發(fā)明提供一種用于加氫裝置的緩蝕劑，其特征在于該緩蝕劑由下述組分組成：

(A)咪唑烷硫酮化合物?????30～60重量％

(B)多硫化物?????????????20～40重量％

(C)烷基醇??????????10～40重量％

以緩蝕劑總重量計。

其中，所述咪唑烷硫酮化合物的結(jié)構(gòu)通式如式(1)所示：

式中，R為-NH₂或-OH。

本發(fā)明所述多硫化物為多硫化鈉和多硫化銨中的任意一種。

本發(fā)明所述烷基醇是C₁～C₈烷基醇中任意一種或一種以上混合物，優(yōu)選乙醇和異丙醇中任意一種或兩種的混合物。

本發(fā)明提供一種所述緩蝕劑的制備方法，其特征在于：

(1)咪唑烷硫酮化合物的制備：

將硫脲與二乙烯三胺或β一羥乙基乙二胺按照1∶1的摩爾比混合攪拌，升溫至120～200℃，最好是150～180℃，反應(yīng)2～12小時，最好是4～6小時，冷卻后得到如結(jié)構(gòu)式(1)所示的1-(2-胺乙基)-2-咪唑烷硫酮化合物或1-(2-羥乙基)-2-咪唑烷硫酮化合物。

(2)緩蝕劑的制備：

將步驟(1)制備的咪唑烷硫酮化合物與烷基醇和多硫化物按照所述比例在氮氣條件下，升溫至30～60℃，混合均勻即得本發(fā)明緩蝕劑。

本發(fā)明提供的緩蝕劑可用于加氫裂化反應(yīng)流出物空冷系統(tǒng)、加氫精制反應(yīng)流出物空冷系統(tǒng)設(shè)備和管線的腐蝕。緩蝕劑采取與水混合的方式注入，其使用方法是：將緩蝕劑添加到使上述加工過程產(chǎn)生腐蝕的工作流體中，在工作流體中緩蝕劑的含量為5～20mg/L。