[發(fā)明專利]一種分散藍(lán)60及其同系物的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010142513.8
• 申請日: 2010-04-08
• 公開（公告）號: CN101817989A
• 公開（公告）日: 2010-09-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 金永輝;阮國濤;趙鋒;莫琰;杜偉豐
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江長征化工有限公司
• 主分類號: C09B5/24
• 分類號: C09B5/24
• 代理公司: 杭州天勤知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于染料制備領(lǐng)域，尤其涉及一種分散藍(lán)60及其同系物的制 備方法。

背景技術(shù)

分散藍(lán)60現(xiàn)有生產(chǎn)方法主要是以1，4-二氨基蒽醌隱色體為原料， 在鄰二氯苯介質(zhì)中與氯磺酸反應(yīng)制得1，4-二氨基-2，3-二磺酸蒽醌，然 后用液堿調(diào)至pH至8左右，利用水蒸汽蒸餾蒸出鄰二氯苯，過濾后，加 入到氰化鍋，進(jìn)行氰化反應(yīng)，滴加稀硫酸控制pH值，氰化反應(yīng)溫度為 98℃～100℃，氰化完成后，加入硫代硫酸鈉除毒；再送壓濾機(jī)過濾洗滌 至中性后，烘干。在氧化鍋中加入濃硫酸，在不超過65℃條件下，加入 已干燥好的1，4-二氨基-2，3-二氰基蒽醌，在60℃～90℃保溫反應(yīng)，然 后再加水水解閉環(huán)生成1，4-二氨基-2，3-二甲酰亞胺，過濾、水洗后， 然后加入氫氧化鈉水溶液，生成相當(dāng)?shù)拟c鹽并全溶于水，加入活性碳吸 附除出雜質(zhì)，再酸化成1，4-二氨基-2，3-二甲酰亞胺，烘干得到干燥的 1，4-二氨基-2，3-二甲酰亞胺；然后將烘干的1，4-二氨基-2，3-二甲酰 亞胺與γ-甲氧基丙胺在無水乙醇介質(zhì)中，在回流溫度下進(jìn)行縮合反應(yīng)， 反應(yīng)完成后過濾，得到分散藍(lán)60濾餅，過濾后的母液再通過蒸餾蒸出乙 醇和γ-甲氧基丙胺，蒸出的乙醇和γ-甲氧基丙胺再回用下一批縮合反應(yīng)。 但是縮合產(chǎn)物分散藍(lán)60在乙醇和γ-甲氧基丙胺中含有一定的溶解度導(dǎo)致 分散藍(lán)60收率低；過濾后的分散藍(lán)60濾餅中含有一定量的乙醇和γ-甲 氧基丙胺，導(dǎo)致乙醇和γ-甲氧基丙胺消耗高；所用的1，4-二氨基-2，3- 二甲酰亞胺必須是烘干的，烘干過程也需要消耗一定量的蒸汽；使用無 水乙醇是易燃易爆品，在縮合反應(yīng)和蒸餾過程中存在著一定安全隱患。

蘇州染料廠吳家康等(改善分散翠藍(lán)S-GL色光的一道關(guān)鍵操作， 吳家康，上海染料，1998，26(5)：27)提出改善分散翠藍(lán)色光方法，其中 的一道關(guān)鍵操作是將氧化物調(diào)堿水解后，在酸沉淀之前，要將溶液進(jìn)行 過濾以去除不溶性雜質(zhì)，取得好的色光，這主要是1，4-二氨基-2，3-二 甲酰亞胺中間體提純方法。

專利文獻(xiàn)CN101130640提到一種分散藍(lán)60及其同系物合成方法工藝 改進(jìn)，將水解得到1，4-二氨基蒽醌-2，3-二甲酰亞胺與與氫氧化鈉反應(yīng) 生成相應(yīng)的鈉鹽并全溶于水，再加入活性碳除去雜質(zhì)，趁熱過濾，再酸 化閉環(huán)得到1，4-二氨基蒽醌-2，3-二羧酸酐，該酸酐在純?chǔ)?甲氧基丙胺 (或γ-乙氧基丙胺)介質(zhì)中于40-50℃保溫反應(yīng)2-3小時(shí)即得到分散藍(lán)60 產(chǎn)品及其同系物。由于1，4-二氨基蒽醌-2，3-二甲酰亞胺在水中的溶解 度較差，目前還未有文獻(xiàn)報(bào)道采用以水為溶劑的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)成本低、工藝簡單和環(huán)境友好的制備分散藍(lán) 60及其同系物的方法。

一種分散藍(lán)60及其同系物的制備方法，步驟包括：

(1)在磺化反應(yīng)釜內(nèi)加入鄰二氯苯，升溫脫水，脫水后降溫投入1，4- 二氨基蒽醌，滴加氯磺酸進(jìn)行磺化反應(yīng)；磺化完成后用液堿調(diào)pH至8左 右，反應(yīng)蒸餾，將蒸餾液抽入氰化鍋；加入氰化鈉水溶液，再加入防染 鹽進(jìn)行氰化，滴加稀硫酸控制pH值，氰化反應(yīng)溫度為98℃；氰化完成， 在氰化產(chǎn)物中加入大蘇打除毒，過濾，濾餅洗滌至中性后，烘干；在氧 化鍋加入濃硫酸，在不超過65℃下投加已干燥的1，4-二氨基-2，3-二 氰基蒽醌，在60～75℃保溫反應(yīng)，反應(yīng)完成，抽入稀釋鍋，用水稀釋，過 濾、濾餅水洗，然后將濾餅加入到氫氧化鈉水溶液中，調(diào)節(jié)pH值為堿性， 加入活性碳吸附除出雜質(zhì)，酸化至pH值為酸性，過濾得到的母液收集于 母液槽，濾餅洗滌至pH中性，即得1，4-二氨基-2，3-二甲酰亞胺蒽醌；

(2)將1，4-二氨基-2，3-二甲酰亞胺蒽醌投入到水中，加入γ-烷 氧基丙胺，進(jìn)行縮合反應(yīng)，縮合完成過濾，洗滌，烘干得到分散藍(lán)60及 其同系物；

縮合反應(yīng)中采用水作為反應(yīng)溶劑，γ-烷氧基丙胺的加入，使得1，4- 二氨基-2，3-二甲酰亞胺蒽醌在水溶液中的溶解度增加，優(yōu)選，水和γ- 烷氧基丙胺的質(zhì)量比為8∶1～2；

為了提高原料1，4-二氨基-2，3-二甲酰亞胺蒽醌的轉(zhuǎn)化率，并且考 慮到縮合后母液可以回收套用，所以縮合反應(yīng)中1，4-二氨基-2，3-二甲 酰亞胺蒽醌和γ-烷氧基丙胺的摩爾比為1∶2～5；

其中，γ-烷氧基丙胺優(yōu)選為γ-甲氧基丙胺或γ-乙氧基丙胺。