[發明專利]一種利用硅油副產物制備硅油的方法

無效

• 申請號: 201010108210.4
• 申請日: 2010-02-10
• 公開（公告）號: CN101787131A
• 公開（公告）日: 2010-07-28
• 發明（設計）人: 劉娜;桑圣凱;胡生祥;付佃亮
• 申請（專利權）人: 山東東岳有機硅材料有限公司
• 主分類號: C08G77/04
• 分類號: C08G77/04;C08G77/08;C08G77/32
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 王緒銀

技術領域

本發明涉及一種硅油的制備方法，具體說是一種利用二甲基硅油的副產物生產二甲基硅油的方法。

技術背景

二甲基硅油具有良好的熱穩定性、電氣絕緣性，以及粘溫系數小，表面張力小，耐老化等特性，現已被廣泛應用于機械、電氣、紡織、涂料、醫學等方面，因此國內外的需求量正日益增加。二甲基硅油在工業生產中，普遍采用的是由低摩爾質量的二甲基環硅氧烷(D₄或DMC)與三甲基硅氧基封端的低摩爾質量二甲基聚硅氧烷(MDnM)經平衡化反應制取。其他的常用方法還有：二甲基二氯硅烷與三甲基氯硅烷共水解，再進一步縮聚；二甲基二氯硅烷的水解物與六甲基二硅氧烷進行平衡化反應及由低摩爾的聚二甲基硅氧烷二醇與三甲基硅醇或低摩爾質量的MDnM進行縮合反應。用二甲基二氯硅烷與三甲基氯硅烷共水解制備二甲基硅油時，由于工藝繁瑣，難度大，對單體的純度要求高，因此，較少采用此法合成二甲基硅油。用由低摩爾質量的聚二甲基硅氧烷二醇與三甲基硅醇或低摩爾質量的MDnM進行縮合反應時，由于反應過程有水的引入，產物的純度不高，并且產物中還有較多羥基，因此也較少采用此法合成二甲基硅油。為解決現有工藝存在產品質量差，環境污染嚴重，成本高等方面的缺點，開發目標產物收率高，環境安全性好的二甲基硅油的合成新工藝勢在必行。目前，國內生產低粘度的二甲基硅油多采用八甲基環四硅氧烷(D₄)，在酸性催化劑催化下開環聚合制得。在生產過程中，會產生一部分副產物。該副產物中含有大量有用成分，大部分工廠將其用來生產粘度2～6mPa·s的硅油，作為生產中高粘度硅油時的封端劑。由于封端劑耗用量很少，致使副產物日益增多，難以得到充分利用；同時也造成貯存的困難。為平衡生產，提高經濟效益，硅油副產物的利用成為一個急需解決的重要問題。

有文獻指出，硅氧烷的平衡化，也即硅氧烷鏈的重分配過程是聚合反應的一種特殊情況。在平衡化反應中主要是Si-O-Si鏈的斷開又重新連接的過程。此時環狀硅氧烷中的Si-O-Si鏈可以開環聚合，低分子的硅氧烷可以進一步聚合成高分子硅氧烷，而高分子硅氧烷又可斷裂成較低分子的硅氧烷。反應達到平衡后聚硅氧烷分子鏈節的長短(表征為粘度的大小)主要取決于反應物中MM與D的配比。基于這種反應機理，使得使用組分復雜的硅油副產物的重新利用成為可能。

發明內容

本發明旨在提供一種利用酸法生產二甲基硅油的副產物與二甲基環硅氧烷聚合制備粘度在10～1000cs之間的二甲基硅油的方法。該方法操作過程簡單，生產成本低，解決了硅油副產物的再利用問題。

本發明所述的二甲基硅油副產物是采用酸法合成的二甲基硅油的副產物，含有小于MD₄M的鏈狀硅氧烷、D₃～D₇的環狀硅氧烷和少量未知物。以下簡稱硅油副產物。

術語說明：

MDnM是二甲基聚硅氧烷的簡稱，其中n＝0～4。

D₃～D₇分別是六甲基環三硅氧烷、八甲基環四硅氧烷、十甲基環五硅氧烷、十二甲基環六硅氧烷和十四甲基環七硅氧烷。D₃～D₇都是酸法生產二甲基硅油的原料。

混合環體，指二甲基硅氧烷混合環體，即D₃～D₇的混合物。

本發明的技術方案為：

1、計算酸法生產二甲基硅油原料中D′/MM′的配比值

設MM′為原料(包括硅油副產物和混合環體)中MDnM的百分含量(n＝0～4)折算成MM百分含量的總和)

D′為MDnM中的Dn(n＝0～4)在原料中的百分含量與D₃～D₇的百分含量之和。

MM′=Σn=04(MDnM%×MMMMMDnM)]]>