[發明專利]磷系阻燃劑組合物及含有其的阻燃性樹脂組合物、成型體

無效

• 申請號: 200980154829.4
• 申請日: 2009-12-17
• 公開（公告）號: CN102282236A
• 公開（公告）日: 2011-12-14
• 發明（設計）人: 大槻勝一;辻裕志
• 申請（專利權）人: 大八化學工業株式會社
• 主分類號: C09K21/12
• 分類號: C09K21/12;C08K5/523;C08L101/00
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及樹脂用的磷系阻燃劑組合物、含有其的樹脂組合物以及由其形成的成型體。

背景技術

為了賦予熱塑性樹脂或熱固性樹脂以阻燃性，采用在調制樹脂成型品時添加阻燃劑的方法。作為阻燃劑，有無機化合物、有機磷化合物、有機鹵素化合物、含鹵素的有機磷化合物等。這些化合物中，有機鹵素化合物和含鹵素的有機磷化合物發揮優異的阻燃效果。但是，這些含有鹵素的化合物在樹脂成型時由于熱分解而產生鹵化氫，存在將金屬模具腐蝕、使樹脂本身惡化、引起著色、使操作環境惡化之類的問題。另外，在火災或者焚燒等時，還存在產生對人體有害的鹵化氫等有毒氣體的問題。

因此，期待不含鹵素的阻燃劑。

作為這種阻燃劑，有氫氧化鎂、氫氧化鋁等無機系化合物，氰尿酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、三聚氰胺多聚磷酸酯等氮系化合物。但是，這些無機系化合物、氮系化合物的阻燃效果明顯很低，為了獲得充分的效果需要大量地添加，由此存在損害樹脂原本物性的問題。

作為不含鹵素、能夠獲得較為良好的阻燃效果的阻燃劑，可舉出有機磷化合物，其中有機磷酸酯類被廣泛使用。作為代表的有機磷酸酯，眾所周知的是磷酸三苯酯(TPP)。但是，TPP具有耐熱性差、揮發性高的性質。

因而，近年來正在開發的工程塑料、進而超級工程塑料等高功能塑料在成型加工等時需要300℃左右的高溫，TPP無法承受這種高溫。

因此，作為低揮發性、且具有熱穩定性的阻燃劑，著眼于本發明的通式(I)所示的芳香族二磷酸酯，研究了高純度、成型加工性良好且有利于處理、包裝、運輸的粉末狀物質(參照日本特開平5-1079號公報(專利文獻1)和日本特開平9-87290號公報(專利文獻2))。

在專利文獻1所記載的制造方法中，在反應后的精制工序中使用溶劑進行重結晶、析晶，從而獲得高純度的芳香族二磷酸酯。此時，需要固液分離、干燥、溶劑的循環工序，另外再加上在溶劑中的溶解損失所導致的收率降低，因而特別是在假設為規模較大的工業規格的情況下，從工序方面、成本方面出發不能說很有利。

因此，專利文獻2中提出了不對所得芳香族二磷酸酯進行特別的精制處理、直接使其固化并進行粉末化的方法。

但是，專利文獻2所記載的方法中，由于未進行特別的精制處理，因而通式(II)所示的具有羥基苯基的磷化合物作為副產物存在于芳香族二磷酸酯中。

將含有該副產物的芳香族二磷酸酯作為阻燃劑添加于聚碳酸酯等熱塑性樹脂中時，在成型加工中引起酯交換反應、與熱分解的樹脂的分子末端發生反應、在樹脂成型品的長期間使用中慢慢造成不良影響等降低樹脂的分子量，其結果，存在樹脂成型品的耐久性、物性、耐水性、耐水解性、耐熱性降低的問題。

另外，該副產物在成型加工等高溫條件下與作為主成分的芳香族二磷酸酯發生酯交換，進一步引起副產物的增加，存在主成分的純度降低的問題。

日本特開2003-160712號公報(專利文獻3)中記載了以本發明通式(II)所示的具有羥基苯基的磷化合物為主成分的阻燃劑組合物。專利文獻3中，研究了利用通式(II)的化合物所具有的官能團(羥基苯基)、將該磷化合物用作環氧樹脂的反應型阻燃劑的情況。

但是，在以本發明的通式(I)所示的芳香族二磷酸酯為主成分的添加型阻燃劑中，本發明的通式(II)所示的具有羥基苯基的化合物成為引起上述問題的原因，不優選。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平5-1079號公報

專利文獻2：日本特開平9-87290號公報

專利文獻3：日本特開2003-160712號公報

發明內容

發明要解決的問題

本發明的課題在于提供一種磷系阻燃劑組合物、含有該磷系阻燃劑組合物的阻燃性樹脂組合物以及由該阻燃性樹脂組合物形成的成型體，所述磷系阻燃劑組合物在熱塑性樹脂的成型時、成型品的長期間使用時，可將機械物性的降低抑制在最小限，且可賦予樹脂組合物優異的耐久性、阻燃性。

用于解決問題的方案

這樣一來，本發明提供一種磷系阻燃劑組合物，其特征在于，其包含通式(I)所示的芳香族二磷酸酯化合物，且作為雜質的通式(II)所示的具有羥基苯基的磷化合物的含量通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定為1面積％以下，