[發明專利]環氧化合物的制造方法

有效

• 申請號: 200980152471.1
• 申請日: 2009-12-17
• 公開（公告）號: CN102264712A
• 公開（公告）日: 2011-11-30
• 發明（設計）人: 內田博
• 申請（專利權）人: 昭和電工株式會社
• 主分類號: C07D301/12
• 分類號: C07D301/12;B01J31/34;C07D303/24;C07D303/27;C07B61/00
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 段承恩;田欣

技術領域

本發明涉及環氧化合物的制造方法。更詳細地說，本發明涉及高效地使具有芳香環的烯丙基醚的烯丙基環氧化的環氧化合物的制造方法。

背景技術

作為環氧樹脂的原料為人們所知的芳基縮水甘油基醚已經大規模工業生產，在各種領域中被廣泛使用。

作為現有已知的芳基縮水甘油基醚的制造方法，有使對應的酚在催化劑存在下或不存在下、在堿性條件下與表氯醇反應，從而獲得縮水甘油基醚的方法。在該方法中，必然殘留有機氯化合物，在某些用途、例如電子學用途中使用時，有絕緣特性降低這樣的缺點。

于是，研究了利用氧化劑使酚的烯丙基醚直接環氧化。以下的專利文獻1(日本特表平10-511722號公報)和專利文獻2(日本特開昭60-60123號公報)公開了在甲苯等有機溶劑中，使用鎢酸鈉和磷酸催化劑、在季銨鹽存在下，用過氧化氫使雙酚A的二烯丙基醚和/或酚醛清漆型酚樹脂的多烯丙基醚環氧化的方法。在該方法中，需要鎢化合物的使用量非常多，而且環氧化速度不充分，不能作為工業制造方法實施。

以下的專利文獻3(美國專利第5633391號公報)公開了使烯烴在有機溶劑中、在氧化錸催化劑存在下與作為氧化劑的雙(三甲基甲硅烷基)過氧化物接觸，從而使烯烴環氧化的方法，但該方法不僅需要昂貴的催化劑和氧化劑，而且在苯基烯丙基醚的情況下收率也不充分。

以下的專利文獻4(日本特開平7-145221號公報)和專利文獻5(日本特開昭58-173118號公報)公開了用鹵代烯丙基使苯酚酚醛清漆樹脂進行烯丙基醚化，然后在有機溶劑中用過酸進行環氧化的方法，但該方法需要使用危險性高的過酸。

另外，以下的專利文獻6(日本特表2002-526483號公報)公開了在含鈦的沸石催化劑、以及叔胺、叔胺氧化物或它們的混合物存在下，用過氧化氫進行環氧化方法，但該方法雖然對于分子量小的底物有機物有用，但對于苯基醚這樣的分子量大的底物，由于催化效率差，因而不能應用。

專利文獻1：日本特表平10-511722號公報

專利文獻2：日本特開昭60-60123號公報

專利文獻3：美國專利第5633391號公報

專利文獻4：日本特開平7-145221號公報

專利文獻5：日本特開昭58-173118號公報

專利文獻6：日本特表2002-526483號公報

發明內容

發明所要解決的課題

本發明的課題是提供在溫和條件下、不使用有機溶劑、且使用過氧化氫作為氧化劑，由具有芳香環的烯丙基醚高效地制造環氧化合物的方法。

用于解決課題的方法

本發明者為了解決上述課題而反復進行了深入研究和實驗，結果發現，通過不使用有機溶劑、且使用鎢化合物以及有機叔胺和/或季銨鹽和必要的無機酸作為催化劑，使過氧化氫水溶液與具有芳香環的烯丙基醚類反應，能夠高效率地選擇性生成對應的環氧化合物，從而完成了本發明。

本發明具體包括以下的[1]～[11]。

[1]一種環氧化合物的制造方法，該方法是通過使具有芳香環的烯丙基醚與過氧化氫反應以使烯丙基的碳-碳雙鍵環氧化，從而制造對應的具有芳香環的環氧化合物的方法，其特征在于，作為溶劑不使用有機溶劑而僅使用水，且作為反應催化劑使用鎢化合物以及叔胺和/或季銨鹽。

[2]根據上述[1]所述的方法，其中，所述具有芳香環的烯丙基醚具有下式(1)所示結構，

式中，R¹和R²各自獨立地是氫原子、碳原子數1～6的烷基、環烷基或碳原子數10以下的芳基，或者，R¹和R²結合在一起形成碳原子數3～12的環烷基，R³、R⁴、R⁵和R⁶各自獨立地是氫原子、碳原子數1～10的烷基、環烷基或芳基，并且n表示0或1的整數。

[3]根據上述[1]所述的方法，其中，所述具有芳香環的烯丙基醚是選自雙酚A的二烯丙基醚、雙酚F的二烯丙基醚和3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-聯苯二酚二烯丙基醚中的至少1種。

[4]根據上述[1]～[3]的任一項所述的方法，其中，所述具有芳香環的烯丙基醚在25℃下的粘度為200mPa·s以下。

[5]根據上述[1]～[3]的任一項所述的方法，其中，所述具有芳香環的烯丙基醚在60℃下的粘度為100mPa·s以下。