[發(fā)明專利]2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷和2，3，3，3-四氟丙烯的制造方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 200980150370.0 | 申請日： | 2009-12-15 |
| 公開（公告）號： | CN102245547A | 公開（公告）日： | 2011-11-16 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 河口聰史;岡添隆;岡本秀一 | 申請（專利權(quán)）人： | 旭硝子株式會社 |
| 主分類號： | C07C17/20 | 分類號： | C07C17/20;C07C17/10;C07C17/25;C07C19/10;C07C21/18;C07B61/00 |
| 代理公司： | 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227 | 代理人： | 苗堃;趙曦 |
| 地址： | 日本*** | 國省代碼： | 日本;JP |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 丙烷 丙烯 制造 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及可以作為制冷劑來利用的2，3，3，3-四氟丙烯以及作為該化合物的前體而有用的2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的制造方法。
背景技術(shù)
以往，作為空調(diào)的制冷劑，一直使用含氟氯烴，例如二氯一氟甲烷(R12)、一氯二氟甲烷(R22)，但是這些制冷劑由于具有破壞臭氧層的能力、高地球溫室化系數(shù)(GWP)，因此，近年來廣泛將地球溫室化系數(shù)低的四氟乙烷(R134a)等作為代替品來使用。
但是，最近，隨著溫室效應(yīng)氣體限制的提高，需要具有更低GWP的代替品，正在研究使用2，3，3，3-四氟丙烯(R1234yf)作為下一代的制冷劑。
作為2，3，3，3-四氟丙烯的制法，已知有以2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷為原料、將其脫鹽酸的方法，進而，作為原料的2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的制法，例如已知有在2-氯-3，3，3-三氟丙烯(CH2＝CClCF3)中加成氟化氫的方法(參照專利文獻1)，將一氟四氯丙烷、二氯三氟丙烷等的氯原子進行氟化的方法(參照專利文獻2)。
在專利文獻1的方法中，為了得到2-氯-3，3，3-三氟丙烯，進一步向前追溯將2，3-二氯丙烯作為起始物質(zhì)需要進行4步反應(yīng)，若將該2，3-二氯丙烯作為起始物質(zhì)，則為了得到作為目標物質(zhì)的2，3，3，3-四氟丙烯需要6步的反應(yīng)。像這樣，在專利文獻1的方法中，存在工序數(shù)多且制造成本變高的問題。進而，在該方法中，由于需要使用了堿的脫鹽酸的工序，所以存在產(chǎn)生大量排水的問題。另外，在專利文獻2的制造方法中，由于原料合成需要很多工序、使用毒性高的化學(xué)物質(zhì)等原因，因此存在難以以工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的問題。
像這樣，針對期待作為下一代制冷劑的2，3，3，3-四氟丙烯(R1234yf)已提出各種制造方法，但現(xiàn)狀是對于按工業(yè)規(guī)模以良好的效率進行制造的方法還是未知。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1：WO2007/079431國際公開小冊子
專利文獻2：WO2008/040969國際公開小冊子
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明從上述觀點出發(fā)而完成，目的在于提供一種以工業(yè)上能夠?qū)嵤┑姆椒ㄓ行医?jīng)濟地制造2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(R244bb)和2，3，3，3-四氟丙烯(R1234yf)的方法。
本發(fā)明提供一種2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的制造方法，其特征在于，具有：在溶劑存在下通過光照射使1，2-二氯-2-氟丙烷與氯反應(yīng)而得到1，1，1，2-四氯-2-氟丙烷的氯化工序；在催化劑存在下使在上述氯化工序中得到的1，1，1，2-四氯-2-氟丙烷與氟化氫反應(yīng)而得到2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的氟化工序。
另外，本發(fā)明提供一種制造2，3，3，3-四氟丙烯的方法，是在催化劑存在下，使通過上述本發(fā)明的制造方法而得到的2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷進行脫鹽酸反應(yīng)而制造2，3，3，3-四氟丙烯。
根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠以工業(yè)上能夠?qū)嵤┑姆椒ㄓ行医?jīng)濟地制造2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(R244bb)和2，3，3，3-四氟丙烯(R1234yf)。
具體實施方式
以下說明本發(fā)明的實施方式。
首先，對本發(fā)明的2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(R244bb)的制造方法，說明其實施方式。應(yīng)予說明，在本說明書中，針對鹵代烴，在化合物名稱后的括號內(nèi)標記了該化合物的簡稱，但是在本說明書中有時也根據(jù)需要代替化合物名稱而使用其簡稱。
<2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(R244bb)的制造方法>本發(fā)明的2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(R244bb)的制造方法具有以下說明的氯化工序和氟化工序。
(1)氯化工序
在本發(fā)明R244bb的制造方法的氯化工序中，如以下反應(yīng)式(1)所示，在溶劑存在下通過光照射使1，2-二氯-2-氟丙烷(R261ba，CH3CClFCH2Cl)與氯進行反應(yīng)，生成1，1，1，2-四氯-2-氟丙烷(R241bb，CH3CClFCCl3)。
[氯化工序反應(yīng)式]
CH3CClFCH2Cl+2Cl2→CH3CClFCCl3+2HCl…(1)
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