[發明專利]防污涂料組合物、由該組合物形成的防污涂膜、表面具有該涂膜的被涂物，以及通過形成該涂膜的防污處理方法

有效

• 申請號: 200980149539.0
• 申請日: 2009-12-17
• 公開（公告）號: CN102171293A
• 公開（公告）日: 2011-08-31
• 發明（設計）人: 毛利喜代美;和久英典;浜浦信之;藤本貴義;南野智史
• 申請（專利權）人: 日東化成株式會社
• 主分類號: C09D5/16
• 分類號: C09D5/16;C09D133/14;C09D143/04;C09D193/04
• 代理公司: 深圳市維邦知識產權事務所 44269
• 代理人: 王昌花

技術領域

本發明涉及防污涂料組合物、由該組合物形成的防污涂膜、表面具有該涂膜的被涂物，以及通過形成該涂膜的防污處理方法。

背景技術

例如藤壺(barnacle)、管蟲(Tubeworm)、紫貽貝(common?mussel)、總合草苔蟲(Bugula?neritina)、海革肖(sea?squirt)、石苑(green?laver)、海離宦(sea?lettuce)、粘泥等的水生結污生物會附著到船只(尤其是船只底部)、如漁網以及漁網配件等的漁具、浸在海水中的如發電廠水管等的水中構造物上，因此會導致船只等的功能障礙、外觀受損等問題。

一直以來，都是通過用防污涂料涂敷船只、打撈工具以及水中構造物等的表面來防止水生結污生物的附著，而所述防污涂料中有含有機錫的共聚物。例如，就涂敷含有帶三丁基錫基團的聚合物的防污涂料而形成的涂膜來說，由于該聚合物組分會逐漸溶于海水中，導致涂膜表面不斷被替換，因而能夠防止水生結污生物附著在所述涂膜上。溶解之后，可重新涂敷涂膜，從而能連續發揮防污性能。但是，由于存在污染海洋的問題，現已經禁止使用所述防污涂料。

近來，作為代替含有機錫共聚物的可水解的共聚物，已開發并使用著含三有機甲硅烷酯的共聚物，該共聚物含有比有機錫基團毒性小且對環境的負擔小的三有機甲硅烷基基團(triorganosilyl?groups)(參照專利文獻1～12)。然而，雖然具有含三有機甲硅烷酯的共聚物的涂膜在最初階段會以一恒定速率溶于海水，但在經過較長一段時間之后該涂膜的溶解速率逐漸增加并變得極高，從而存在著難以進行涂料設計的問題。為此，曾嘗試通過將含三有機甲硅烷酯的共聚物與松香(或松香衍生物)結合使用來調節涂膜的溶解速率(參照專利文獻1～3)。

然而，當使用松香(或松香衍生物)時，雖然在涂料制備期間一部分松香會與涂料組合物中所含的金屬化合物反應生成金屬鹽，但由于反應性不充分，因此會導致該具有游離羧酸的松香(或松香衍生物)殘留在涂料組合物中。所述松香(或松香衍生物)具有高親水性，因此容易成為降低涂膜耐水性的原因。如果涂膜的耐水性低，則會有涂膜上出現起泡、裂縫等缺陷的傾向。

因此，提出了一種通過將一種過量的金屬化合物與松香預混合來除去具有未反應的游離羧酸的松香的方法(參照專利文獻11)。但是，在該方法中，即使使用過量的金屬化合物，該金屬化合物與松香仍不能充分反應，因而難以完全除去具有游離羧酸的松香(或松香衍生物)。

另一方面，作為所述三有機甲硅烷基共聚物而使用例如甲基丙烯酸三正丁基甲硅烷酯等通過共聚具有直鏈烷基基團的硅基單體得到的共聚物時，由于涂膜的水解速率極高(即耐水性差)，因此難以控制涂膜的溶解速率。為此，現廣泛使用通過共聚其中所有的烷基均分支化的甲硅烷基單體而得到的共聚物，例如甲基丙烯酸三異丙基甲硅烷酯(參照專利文獻4～12)。然而，當使用這些共聚物時，涂膜呈脆性并可能會出現裂縫、脫落等缺陷。

當使用所述含有甲基丙烯酸三異丙基甲硅烷酯的共聚物或松香(或松香衍生物)的銅以外的金屬鹽時，涂膜在25℃以下的較低的海水溫度中會顯示出穩定的可溶性，但是，當海水溫度變高時，涂膜的可溶性顯著增加，導致預想不到的涂膜的大量溶解。因此，當將防污涂料組合物涂敷在航行熱帶海域的船只上時，會存在難以設計涂膜厚度的問題。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本國專利申請，特開平10-30071號公報專利文獻2：日本國專利申請，特開平11-116857號公報專利文獻3：日本國專利申請，特開平11-116858號公報

專利文獻4：日本國專利申請，特開2000-248029號公報

專利文獻5：日本國專利申請，特開2000-248228號公報

專利文獻6：日本國專利申請，特開2000-265107號公報

專利文獻7：日本國專利申請，特開2001-81147號公報

專利文獻8：日本國專利申請，特開2002-53796號公報

專利文獻9：日本國專利申請，特開2002-53797號公報

專利文獻10：日本國專利申請，特開2002-97406號公報

專利文獻11：日本國專利申請，特開2003-261816號公報

專利文獻12：日本國專利申請，特開2005-082725號公報。

發明內容

本發明要解決的技術問題