[發明專利]聚縮醛樹脂組合物、樹脂成形品、聚縮醛樹脂原料組合物的改性方法及改性劑

有效

• 申請號: 200980143622.7
• 申請日: 2009-09-03
• 公開（公告）號: CN102203182A
• 公開（公告）日: 2011-09-28
• 發明（設計）人: 永井雅之;藤本邦彥
• 申請（專利權）人: 三菱工程塑料株式會社
• 主分類號: C08L59/00
• 分類號: C08L59/00;C08K5/13;C08K5/25;C08K5/3432;C08L77/00
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及聚縮醛樹脂組合物及由其形成的樹脂成形品。詳細而言，涉及熱穩定性優異、甲醛產生和機械強度降低得到抑制的著色聚縮醛樹脂組合物及由其形成的成形品。另外，本發明還涉及聚縮醛樹脂原料組合物的改性方法和改性劑。

背景技術

聚縮醛樹脂的機械物性(耐摩擦性·磨耗性、抗蠕變性、尺寸穩定性等)的平衡優異，還具有極優異的耐疲勞性。另外，該樹脂的耐化學藥品性也優異、且吸水性也不高。因此，聚縮醛樹脂發揮這些特性而作為工程塑料被用于汽車內部裝飾部件、房屋的內部裝飾部件(熱水混合栓等)、服裝部件(拉鏈、帶扣等)、建材用途(配管·泵部件等)、機械部件(齒輪等)等，其需求增長。

然而，經過樹脂制造時、加工成形時等中的熱歷程，雖然微量，但聚縮醛樹脂會發生熱分解。結果，雖然極微量，但會產生甲醛，會使成形模具的污染、成形操作時的勞動(衛生)環境惡化。另外，由樹脂制品產生的甲醛被認為還有可能引發建筑物綜合癥(sick?house?syndrome)等。

對于這種情況，厚生勞動省提出了建物室內的甲醛濃度指標值(上限0.08ppm)，要求來自聚縮醛樹脂成形品的甲醛產生量進一步減少。

通過在聚縮醛樹脂中配合添加劑能抑制來自粒料、成形品的甲醛產生這一事實是周知的，迄今對作為添加劑的各種物質進行了研究。例如，提出了：三聚氰胺-甲醛聚合物(專利文獻1)；使多胺與氰尿酰氯的反應物進一步與氨或其衍生物反應而得到的多胺反應物(專利文獻2)；雙氰胺化合物(專利文獻3)；硅烷化合物(專利文獻4)；含氮化合物-硼酸鹽(專利文獻5)；乙醛酰二酰脲(glyoxy?diureide)化合物(專利文獻6)；尿素衍生物和/或脒衍生物(專利文獻7)；酚類與含堿性氮化合物與醛類的縮合物(專利文獻8)；含三嗪環螺化合物(專利文獻9)等。

另外，還提出了通過以三氟甲基磺酸等強質子酸為催化劑制造聚縮醛樹脂來抑制甲醛產生的方法(專利文獻10)。進而，作為甲醛的吸附劑，還提出了己二酸二酰肼、1，2，3，4-丁烷四羧酸酰肼化合物等脂肪族二酰肼化合物(專利文獻11)、這些含氮化合物與脂肪酸金屬鹽的組合使用(專利文獻12)。

另外，聚縮醛樹脂的著色一般使用無機顏料、有機顏料，而如果配合這些顏料，則來自聚縮醛樹脂粒料、其成形品的甲醛產生具有增加的傾向。因此，對于用顏料進行了著色的聚縮醛樹脂，抑制甲醛產生是極為重要的問題。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平5-271516號公報

專利文獻2：日本特開平7-207118號公報

專利文獻3：日本特開平8-208946號公報

專利文獻4：日本特開平9-235447號公報

專利文獻5：日本特開平10-36630號公報

專利文獻6：日本特開平10-182928號公報

專利文獻7：日本特開2000-34417號公報

專利文獻8：日本特開2002-212384號公報

專利文獻9：日本特開2003-113289號公報

專利文獻10：日本特開2000-86738號公報

專利文獻11：日本特開平6-80619號公報

專利文獻12：日本特表2004-522810號公報

發明內容

發明要解決的問題

如上所述，雖然對抑制來自聚縮醛樹脂的甲醛的產生的方法進行了各種研究，但尚未發現令人滿意的方法。

另外，顏料的配合不僅會降低聚縮醛樹脂的熱穩定性，還會降低由其他添加劑帶來的甲醛產生抑制效果。因此，要想抑制用顏料進行了著色的聚縮醛樹脂的甲醛產生，現有方法需要配合大量的添加劑。然而，本申請發明人研究的結果發現，如果配合大量的添加劑，則存在會降低樹脂的機械物性、并且會由成形時的模具污染導致成形性降低的問題。因此，需要兼顧基于顏料的聚縮醛樹脂的著色與抑制甲醛產生、抑制機械特性降低以及提高成形性的方法。

本發明的目的在于提供通過配合顏料而被著色、而且成形性優異、并且來自粒料、成形品的甲醛產生、成形品的機械特性降低得到抑制的聚縮醛樹脂組合物及由其形成的樹脂成形品。

用于解決問題的方案