[發明專利]使得自可再生資源的環狀碳酸酯聚合的催化方法

有效

• 申請號: 200980138359.2
• 申請日: 2009-07-03
• 公開（公告）號: CN102171271A
• 公開（公告）日: 2011-08-31
• 發明（設計）人: 馬里恩·赫盧;索菲·吉勞姆;讓-弗朗索瓦·卡彭蒂爾;奧利維爾·邁澤克
• 申請（專利權）人: 道達爾石油化學產品研究弗呂公司;國家科學研究中心
• 主分類號: C08G64/30
• 分類號: C08G64/30
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 宋莉

1.使5元、6元或7元環狀碳酸酯通過開環聚合而聚合的方法，其是在包含金屬鹽如三氟甲磺酸鹽、三氟甲磺酰亞胺鹽、乙酰丙酮化物或羧酸鹽；和醇R’OH，或多元醇如二元醇、三元醇或更高官能度的多元醇R’(OH)_n，或它們的組合的體系的存在下進行的，其中R’為具有1～20個碳原子的直鏈或支化的烴基，其中通過單體/醇之比控制最終聚合物的數均分子量Mn和其中單體/醇之比為5～1000并且單體與金屬之比為100～1000000。

2.權利要求1的方法，其中所述金屬鹽選自式M(OSO₂CF₃)_n(OTf)或M(N(OSO₂CF₃)₂)_n(NTf₂)或M(RC(O)CR₂C(O)R)_n(acac)或(R”CO₂)_nM(羧酸鹽)的金屬絡合物，其中M為周期表第2族、第3族、第4族、第12族、第13族、第14族或第15族的金屬，所述第3族包括鑭系Ln，其中各R獨立地選自未取代或被例如鹵素或雜原子取代的具有1～12個碳原子的直鏈或支化的烴基，其中各R”獨立地選自具有1～12個碳原子的全氟烷基或芳基殘基，和其中n為M的化合價。

3.權利要求1或權利要求2的方法，其中所述金屬選自Mg(II)、Ca(II)、Sc(III)、Y(III)、Sm(III)、Yb(III)、Zr(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Zn(II)、Al(III)、Sn(IV)或Bi(III)。

4.前述權利要求中任一項的方法，其中所述金屬鹽為Al(OTf)₃、Al(NTf₂)₃、Mg(OTf)₂、Ca(OTf)₂、Zn(OTf)₂、Sc(OTf)₃、Fe(acac)₃、Al(OCOCF₃)₃、ZN(OCOCF₃)₂、Zn(acac)₂。

5.前述權利要求中任一項的方法，其中在醇R’OH或多元醇R’(OH)_n中，R’為伯烷基殘基或仲烷基殘基或者芐型基團，所有醇可單獨使用或者組合使用。

6.權利要求5的方法，其中所述醇為異丙基(ⁱPr)醇或者芐基(Bn)醇。

7.前述權利要求中任一項的方法，其中所述單體/醇之比為10～500。

8.權利要求5的方法，其中所述多元醇為丙二醇、1，4-苯二甲醇或甘油。

9.前述權利要求中任一項的方法，其中所述醇另外含有對各聚碳酸酯鏈的末端進行封端的官能團。

10.前述權利要求中任一項的方法，其中所述單體/金屬之比為10000～500000。

11.前述權利要求中任一項的方法，其用于制備碳酸酯的均聚物或共聚物，其中所述碳酸酯為選自如下的5元、6元或7元環狀碳酸酯：三亞甲基碳酸酯(TMC)、2-芐氧基-三亞甲基碳酸酯(BTMC)、2-羥基-三亞甲基碳酸酯(TMCOH)、4-(芐氧基甲基)-1，3-二氧環戊-2-酮(BDMC)、4-(羥甲基)-1，3-二氧環戊-2-酮(DMCOH)、2-氧-三亞甲基碳酸酯(OTMC)、脫氫三亞甲基碳酸酯(DHTMC)、或者它們的組合。

12.權利要求11的方法，其中所述5元、6元或7元碳酸酯選自OTMC或DHTMC。

13.權利要求11或12的方法，其中所述5元、6元或7元碳酸酯為未經純化的工業級產品。

14.通過權利要求1～13中任一項的方法獲得的碳酸酯均聚物或共聚物。