[發(fā)明專利]1，3，3，3-四氟丙烯的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200980137581.0
• 申請日: 2009-09-24
• 公開（公告）號: CN102164881A
• 公開（公告）日: 2011-08-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 佐久冬彥;吉川悟;岡本覺;日比野泰雄;西口祥雄
• 申請（專利權(quán)）人: 中央硝子株式會(huì)社
• 主分類號: C07C17/20
• 分類號: C07C17/20;C07C17/38;C07C21/18;C07B61/00
• 代理公司: 北京林達(dá)劉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及可用作醫(yī)農(nóng)藥、功能性材料的中間原料、推進(jìn)劑、制造鎂的保護(hù)氣體、發(fā)泡劑或者制冷劑等的1，3，3，3-四氟丙烯的制造方法及其脫水方法。

背景技術(shù)

作為1，3，3，3-四氟丙烯的制造方法，以往已知有：通過醇性氫氧化鉀對1，3，3，3-四氟-1-碘代丙烷進(jìn)行脫碘化氫的方法(非專利文獻(xiàn)1)，或在二丁基醚中通過氫氧化鉀對1，1，1，3，3-五氟丙烷進(jìn)行脫氟化氫的方法(非專利文獻(xiàn)2)等。另外，專利文獻(xiàn)1中公開了用鉻/活性炭催化劑對1，1，1，3，3-五氟丙烷進(jìn)行脫氟化氫的方法；專利文獻(xiàn)2中公開了通過與鉻基的催化劑的接觸而從1，1，1，3，3-五氟丙烷獲得1，3，3，3-四氟丙烯的方法。

另一方面，作為一般的氟烷烴化合物在氣相中的脫氟化氫反應(yīng)的實(shí)例，在專利文獻(xiàn)3中公開有：通過使1，1，1，3，3，3-六氟丙烷以氣體狀態(tài)與活性炭或氧化鉻催化劑接觸，從而制造對應(yīng)的丙烯的方法；而且，專利文獻(xiàn)4中公開了使氟乙烷與活性炭接觸而熱裂解的方法。

另一方面，對于作為本發(fā)明的中間體的1-氯-3，3，3-三氟丙烯的制造方法而言，專利文獻(xiàn)5中公開有如下方法：在作為1，1，1，3，3-五氟丙烷的制造方法中的第1工序中，通過在氣相中使1，1，1，3，3-五氯丙烷與氟化氫反應(yīng)而獲得1，1，1-三氟-3-氯-2-丙烯(1-氯-3，3，3-三氟丙烯)。另外，專利文獻(xiàn)6中公開有如下方法：作為1，1，1，3，3-五氟丙烷的制造方法中的第1工序，通過在無催化劑的條件下使1，1，1，3，3-五氯丙烷與氟化氫反應(yīng)而獲得1，1，1-三氟-3-氯-2-丙烯(1-氯-3，3，3-三氟丙烯)。在專利文獻(xiàn)7中，作為1-氯-3，3，3-三氟丙烯的制造方法，公開有如下方法：在反應(yīng)容器中，在路易斯酸催化劑或路易斯酸催化劑的混合物的存在下，在低于150℃的溫度下，在液相中使1，1，1，3，3-五氯丙烷反應(yīng)；連續(xù)取出反應(yīng)容器中生成的氯化氫以及1-氯-3，3，3-三氟丙烯；以及分離1-氯-3，3，3-三氟丙烯。

另外，在專利文獻(xiàn)8中報(bào)告有如下方法：作為鹵代烯烴的氟化，在氣相、在氟化催化劑存在下通過氟化氫而將1，1-二氯-3，3，3-三氟丙烯氟化。

另外，在專利文獻(xiàn)9中公開有：使1-氯-3，3，3-三氟丙烯與氟化氫反應(yīng)，獲得1，3，3，3-四氟丙烯的方法。

通常，從用于制造1，3，3，3-四氟丙烯的反應(yīng)工序取出的產(chǎn)物包含酸性成分，因而需要水洗滌和/或利用堿性水溶液的洗滌工序。

對于作為氟代烴的1，1，1，3，3-五氟丙烷的脫水，公開有與特定的沸石接觸的方法(專利文獻(xiàn)10)。

另一方面，關(guān)于氟烯烴，已知具有三氟甲基的烯烴在堿的存在下存在乙烯基位的氟離去的情況。事實(shí)上，1，3，3，3-四氟丙烯在胺那樣的堿性化合物共存的情況下是不穩(wěn)定的。

另外，已知沸石被用作烯烴水合反應(yīng)的催化劑，公開有通過烯烴與水的反應(yīng)而生成醇(專利文獻(xiàn)11)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平11-140002號公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2000-63300號公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開平9-67281號公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：美國專利2480560號說明書

專利文獻(xiàn)5：日本特開平9-183740號公報(bào)

專利文獻(xiàn)6：日本特開平11-180908號公報(bào)

專利文獻(xiàn)7：國際公開2005-014512號公報(bào)

專利文獻(xiàn)8：日本特開昭48-72105號公報(bào)

專利文獻(xiàn)9：日本特開平10-7604號公報(bào)

專利文獻(xiàn)10：日本特開平9-241189號公報(bào)

專利文獻(xiàn)11：日本特開平7-171402號公報(bào)

非專利文獻(xiàn)

非專利文獻(xiàn)1：R.N.Haszeldine等，J.Chem.Soc.1953，1199-1206；CA?485787f

非專利文獻(xiàn)2：I.L.Knunyants等，Izvest.Akad.Nauk?S.S.S.R.，Otdel.Khim.Nauk.1960，1412-18；CA?55，349f

發(fā)明內(nèi)容

上述的非專利文獻(xiàn)1、非專利文獻(xiàn)2那樣的通過氫氧化鉀來進(jìn)行脫鹵化氫的方法，雖然是反應(yīng)率及選擇率優(yōu)異的方法，但是考慮到必須使用溶劑、需要?dú)溲趸洖榛瘜W(xué)計(jì)量以上、另外反應(yīng)的結(jié)果是生成的鉀鹽變很大等，因而在工業(yè)應(yīng)用方面有較多困難。