[發明專利]烴油的制造方法

有效

• 申請號: 200980136755.1
• 申請日: 2009-09-16
• 公開（公告）號: CN102159681A
• 公開（公告）日: 2011-08-17
• 發明（設計）人: 濱松辰雄;尾野秀樹;井口靖敏;壱岐英;木下義彥
• 申請（專利權）人: 吉坤日礦日石能源株式會社
• 主分類號: C10G67/10
• 分類號: C10G67/10;C10G3/00;C10G19/00;C10G45/04
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及烴油的制造方法。

背景技術

作為防止全球變暖的對策，生物質能的有效利用正在受到注目。在生物質能中，植物來源的生物質能由于能夠有效利用通過植物成長過程中的光合作用由二氧化碳轉變成的烴，因此從生命周期的觀點來看，其不會導致大氣中二氧化碳的增加，即具有所謂的碳中和(Carbon?Neutral)的性質。

在運輸用燃料的領域也正在進行各種關于這樣的生物質能的利用的研究。例如，使用動植物油來源的燃料作為柴油機燃料的話，期待通過與柴油發動機的高能量效率的協同效果而在削減二氧化碳的排出量中發揮有效的作用。作為利用動植物油的柴油機燃料，已知有脂肪酸甲基酯(Fatty?Acid?Methyl?Ester)。脂肪酸甲基酯油如下制造：對作為動植物油的一般性結構的甘油三酯結構，通過堿性催化劑等與甲醇進行酯交換，從而制造脂肪酸甲基酯油。

然而，在制造脂肪酸甲基酯的工藝中，如以下專利文獻1中記載的那樣，被指出了以下問題：需要對副產的甘油進行處理，或者生成油的洗滌等花費成本、能量。

另外，除了上述問題，在使用動植物油來源的油脂成分或以其作為原料而制造的燃料時還存在以下問題。即，動植物油來源的油脂成分通常分子中具有氧原子，因此氧成分可能會對發動機材質造成不良影響，而且，難以將該氧成分除去至極低濃度等。另外，在將動植物油來源的油脂成分與石油系烴餾分混合使用時，通過現有的技術無法將該油脂成分中的氧成分和石油系烴餾分中的硫成分這兩者的含量充分降低。

因此，正在研究以下方法：利用氫化處理對動植物來源的油脂成分進行脫氧(氫化脫氧)，制造由烴油構成的燃料油(例如，參照以下專利文獻2、3)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2005-154647號公報

專利文獻2：EP1396531A2公報

專利文獻3：WO2006/100584A2公報

發明內容

發明要解決的問題

然而，根據本發明人的研究判明：動植物來源的油脂中存在難以通過水洗等除去的包含氯成分的物質。燃料油中包含氯成分時，可能存在會給發動機的構成部件、排氣處理催化劑帶來不良影響的問題。

包含氯成分的動植物來源的油脂經過氫化處理，所生成的水溶性含氯化合物是以氯化氫為代表的酸性化合物。它們通過形成水溶液而腐蝕作為裝置材料的金屬，因而可燃性氣體泄露的危險性高，并且需要價格高的耐腐蝕材料等，導致裝置成本增大。

因此，本發明的目的在于，提供如下方法：在使用含有含氧有機化合物以及非水溶性含氯化合物的原料油而制造烴油時，能夠防止由副產的水溶性含氯化合物所導致的裝置材料的腐蝕的方法。

用于解決問題的方案

為了解決上述課題，本發明提供一種烴油的制造方法，其特征在于，其具備如下工序：第1工序：在氫氣的存在下，使含有含氧有機化合物和非水溶性含氯化合物的原料油與氫化催化劑接觸，通過含氧有機化合物的氫化脫氧而生成烴油和水蒸氣狀態的水，同時將非水溶性含氯化合物轉變成水溶性含氯化合物，其中所述氫化催化劑包含含有多孔性無機氧化物的載體和負載于該載體上的選自元素周期表第VIA族和第VIII族中的至少1種以上金屬而構成；第2工序：將第1工序的反應產物保持在水為水蒸氣的狀態，使第1工序的反應產物與常壓下沸點為100℃以下且為水溶性的含氮布朗斯泰德堿化合物接觸，獲得被處理物；第3工序：將該被處理物冷卻到水蒸氣狀態的水液化的溫度以下，形成含有水溶性含氯化合物和含氮布朗斯泰德堿化合物的水相，然后，從被處理油分離該水相，獲得含有烴油的生成油。

這里，本發明中所述的“氫化脫氧”是指：除去構成含氧有機化合物的氧原子并在斷開部分加氫的處理。例如脂肪酸甘油三酯和脂肪酸分別具有酯基、羧基等含氧基團，通過氫化脫氧，這些含氧基團中所含的氧原子被去除，含氧有機化合物轉變成烴。脂肪酸甘油三酯等所具有的含氧基團的氫化脫氧主要有兩種反應途徑。第1反應途徑為：在維持脂肪酸甘油三酯等的碳原子數的同時，經由醛、醇而進行還原的氫化途徑。此時，氧原子被轉變為水。第2反應途徑為脂肪酸甘油三酯等的含氧基團直接以二氧化碳形式脫離的脫羧途徑，氧原子成為二氧化碳而被除去。在本發明中的氫化脫氧中，這些反應并列進行，在含有動植物來源的油脂類的被處理油(原料油)的氫化處理中，生成烴、水和二氧化碳。