[發明專利]包含樹脂共混物的組合物

無效

• 申請號: 200980109794.2
• 申請日: 2009-03-18
• 公開（公告）號: CN101977983A
• 公開（公告）日: 2011-02-16
• 發明（設計）人: 魯道夫·安東尼厄·西奧多瑞斯·瑪麗亞·本瑟姆·范;馬克·馬丁努·瑪麗亞·簡瑟恩;卓扎夫·約翰內斯·凱瑟琳·雅各布斯·布恩
• 申請（專利權）人: 帝斯曼知識產權資產管理有限公司
• 主分類號: C08L61/06
• 分類號: C08L61/06;C08L61/24;C08L61/12;C03C25/34;B22C1/22
• 代理公司: 北京東方億思知識產權代理有限責任公司 11258
• 代理人: 李劍;南霆

本發明涉及酚醛(PF)樹脂與酚-乙醛酸酯(PG)樹脂的共混物。

酚醛樹脂是已知的。參見例如A.Knop，L.A.Pilato，Phenolic?Resins，Springer?Verlag?Berlin?1990。這些樹脂具有多種已知用途，例如將這些樹脂用于制備刨花板用膠粘劑中的用途和用于礦棉隔離產品用粘結膠粘劑中的用途。這些樹脂的缺點在于它們的使用引起與在樹脂制備、樹脂固化過程中以及在終端產品中的甲醛釋放相關的潛在健康風險。當前許多國家正在制定法案來限制可以從這樣的樹脂釋放的甲醛量。

酚-乙醛酸酯樹脂已經被建議來替代PF樹脂。PG樹脂減少或消除了來自該產品的甲醛。參見例如WO2006/059903，WO2007/140940和WO2007/140941。雖然PG樹脂減少了可能從樹脂轉移出的甲醛的量，但是其可能遇到如下缺點：它們的生產可能更昂貴并且它們的固化可能要求低的樹脂pH。低pH可能對與這些樹脂接觸的材料產生不期望的影響，諸如使得與這些樹脂接觸的木基面板中的木材或木條變色或加劇與這些樹脂接觸的鋼制設備的腐蝕。

JP?51-97151(Japan?Synthetic?Rubber)描述了具有包含羧酸片段和芳族片段的重復單元的可光固化聚合物(例如，由第87段的式5所表示的)。但是，式5的含義必須根據該文件的全文來閱讀和理解，該文件教導了(在第83段)酚類化合物(例如苯酚)與乙醛酸(以2∶1的比例)偶合，以形成如式4(第84段)所示的雙酚化合物。下一步(第86段)是最后的縮聚步驟，據稱用于生成式5(第87段)的樹脂。但是，該步驟不僅僅使用了式4的雙酚化合物。更確切地說，式4的化合物還與甲階酚醛樹脂(resol?rsin)(以苯酚和甲醛為反應物)反應，以結合到雙酚結構中，成為大分子聚合物。甲醛是必要的用于構建聚合物結構的輔助醛。因此，閱讀了該文件的本領域技術人員將不會認為式5表示的聚合物在絕對意義上僅僅由(或甚至基本由)式5的重復單元構成。本領域技術人員將想到的是：不是使用2-氧代乙酸與酚類化合物生成所述的聚合物網絡，而是使用甲醛(來自甲階酚醛樹脂)生成所述的聚合物網絡。因此，不言而喻的是，式5的重復單元必定與其它重復結構單元一起出現在聚合物網絡中。該工藝也具有使用甲醛的缺點。

EP?0779355(Lubrizol)描述了包含了鹽添加劑的潤滑劑，其通過將任選烴基取代的乙醛酸與羥基-芳族化合物反應形成。所述的原料是兩個酚類化合物與一分子的醛之間形成的加合物(相當于雙酚A：產物)。此材料就可以形成固化樹脂網絡的反應性聚合物的意義而言不是樹脂。所述的最終化合物是包含由一種二醇偶聯的兩種加合物的分子，它們不是聚合物網絡。

本發明涉及出人意料的發現，即由包含PG和PF樹脂兩者的共混物可以至少部分地解決現有技術的不足。具體地，這兩種樹脂的共混物具有減小的甲醛含量和減小的甲醛釋放，并且還具有導致更快固化時間的改善反應性。

如本文所使用的，“酚醛樹脂”是指包含苯酚和/或酚類化合物和甲醛作為單體的樹脂。該術語涵蓋作為包含苯酚和/或酚類化合物、尿素或脲類化合物和甲醛作為單體的樹脂的苯酚-脲-甲醛樹脂，或“酚醛樹脂”與“脲醛樹脂”的共混物。如本文所使用的，“脲醛樹脂”是指包含尿素或脲類化合物和甲醛作為單體的樹脂。酚類化合物是例如間苯二酚、甲酚、天然木質素和單寧以及雙酚A。脲類化合物是例如甘脲(glycouril)、胍胺、苯并胍胺和三聚氰胺。

如本文所使用的，“酚-乙醛酸酯樹脂”是指包含苯酚和/或酚類化合物和乙醛酸和/或乙醛酸類化合物作為單體的樹脂。乙醛酸類化合物包括乙醛酸酯或酰胺，以及乙醛酸酯半縮醛。

如本文所使用的，“可固化樹脂”是指能夠形成固化樹脂網絡的反應性聚合物。如本文所使用的，“可熱固化樹脂”是指在加熱時不用添加其它化合物而通過自身形成不溶、固體聚合物網絡的樹脂。

對于本文中的任何參數的所有上限和下限，上下限值被包括在內，并且上下限值的所有組合可以被用于限定不同的優選范圍。

在本文中使用的優選的PG樹脂基本上包含酚類和乙醛酸類重復單元，更優選由酚類和乙醛酸類重復單元組成。更優選地，在本文中使用的PG樹脂和/或本發明的組合物是除了酚類和/或乙醛酸類化合物之外不添加任何醛和/或甲階酚醛樹脂得到的。