[發明專利]預聚合催化劑組分及其制備方法

無效

• 申請號: 200980109378.2
• 申請日: 2009-03-16
• 公開（公告）號: CN101977942A
• 公開（公告）日: 2011-02-16
• 發明（設計）人: 川島康豐;野末佳伸;越智直子
• 申請（專利權）人: 住友化學株式會社
• 主分類號: C08F4/6592
• 分類號: C08F4/6592;C08F10/00
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 柳春琦

[技術領域]

本發明涉及一種用于制備預聚合催化劑組分的方法，通過此方法制備的預聚合催化劑組分，和用于使用該預聚合催化劑組分制備烯烴聚合物的方法。

[背景技術]

對于烯烴的聚合，已知的是氣相聚合方法，其中將固態催化劑和烯烴供給到流化床反應器以在該流化床中聚合烯烴，從而得到粒狀聚合物。由于此方法不需要聚合物沉淀步驟和在聚合以后的聚合物分離步驟，因此與液相聚合方法相比，此方法可以簡化制備方法并且降低制備成本。作為在氣相聚合方法中使用的固態催化劑的組分，通常使用通過在固體催化劑組分的存在下聚合烯烴得到的所謂的預聚合催化劑組分。對于這種預聚合催化劑組分的制備，已知其中通過使用固體催化劑組分對乙烯和α-烯烴進行淤漿聚合的方法，所述固體催化劑組分包含負載在載體上的金屬茂-基化合物和有機鋁氧(organoaluminoxy)化合物。更具體地，專利文獻1，例如，公開了一種用于得到預聚合催化劑組分的方法，所述方法包括使用固體催化劑組分進行乙烯的預聚合，所述固體催化劑組分通過下列方法得到：在甲苯中熱處理二氧化硅和甲基鋁氧烷，向其中逐滴加入兩種金屬茂-基化合物的甲苯溶液，和對該混合溶液進一步進行熱處理。

[專利文獻1]JP-A-6-206923

[發明內容]

[本發明要解決的問題]

然而，以上提及的制備預聚合催化劑組分的方法要注意諸如制備的預聚合催化劑組分的非均勻性、其對干燥器的壁表面的粘附和制備的組分的顆粒的聚集之類的問題。在此情形下，本發明設想通過使用兩種以上的金屬茂-基化合物解決在制備預聚合催化劑組分中涉及的問題，并且最后，本發明提供了一種預聚合催化劑組分，其是均勻的(homogeneous)，幾乎不粘附到干燥器的壁表面，并且在其顆粒方面還具有小的彼此聚集的傾向；一種用于制備這種預聚合催化劑組分的方法；和一種用于通過使用此預聚合催化劑組分制備烯烴聚合物的方法。

[解決問題的手段]

因而，本發明的第一方面提供一種用于通過在接觸處理產物(4)的存在下進行烯烴的預聚合而制備預聚合催化劑組分的方法，所述接觸處理產物(4)通過對助催化劑載體(A)，金屬茂-基化合物(B1)，金屬茂-基化合物(B2)和有機鋁化合物(C)進行接觸處理得到，所述方法包括下列步驟(1)至(4)：

步驟(1)：將含有金屬茂-基化合物(B1)的溶液在40℃以上熱處理以得到經熱處理的材料(1)，所述含有金屬茂-基化合物(B1)的溶液通過將以下所示的金屬茂-基化合物(B1)溶解在飽和烴溶劑中制備；

步驟(2)：將所述經熱處理的材料(1)與以下所示的金屬茂-基化合物(B2)的混合物在40℃以上熱處理，以得到經熱處理的材料(2)；

步驟(3)：對以上經熱處理的材料(2)和助催化劑載體(A)進行接觸處理，以得到接觸處理產物(3)；和

步驟(4)：對所述接觸處理產物(3)和有機鋁化合物(C)進行接觸處理，以得到接觸處理產物(4)；

其中所述金屬茂-基化合物(B1)是由下列式[1]表示的過渡金屬化合物，或其μ-氧代型過渡金屬化合物二聚體(μ-oxo?type?transition?metal?compound?dimer)：

L¹_aM¹X¹_b??????????[1]

(其中M¹是周期表第3至11族或鑭系過渡金屬原子；L¹中的每一個均是具有環戊二烯型陰離子骨架的基團，并且多個L¹可以彼此直接連接或可以經由含有碳原子，硅原子，氮原子，氧原子，硫原子或磷原子中的一個或兩個以上的交聯基團連接；X¹是鹵素原子；a是滿足定義0＜a≤8的數字；和b是滿足定義0＜b≤8的數字)；和

所述金屬茂-基化合物(B2)是由下列式[2]表示的過渡金屬化合物或其μ-氧代型過渡金屬化合物二聚體：

L¹_aM¹X²_b??????[2]