[發(fā)明專利]基于鉑金屬的氫化催化劑的再生

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200980107342.0
• 申請日: 2009-03-02
• 公開（公告）號: CN101959598A
• 公開（公告）日: 2011-01-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: G·拉迪烏斯;B·范德斯特拉騰
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: B01J23/96
• 分類號: B01J23/96;B01J23/42;B01J38/02;B01J38/60;C01B21/14;C07C7/167;C07C29/132;C07C29/141
• 代理公司: 北京北翔知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11285
• 代理人: 吳曉萍;鐘守期

本發(fā)明涉及基于鉑金屬的氫化催化劑的再生和——如果需要——不希望的催化劑毒物的量的減少，并且還涉及它們作為氫化催化劑的用途，特別是在制備羥銨鹽中。

對于要在工業(yè)上實(shí)施的在催化劑存在下進(jìn)行的反應(yīng)而言，所用催化劑的制備和再生的費(fèi)用、活性、選擇性和壽命是非常重要的。這點(diǎn)因而也適用于在酸溶液中通過氫催化還原一氧化氮來形成羥銨鹽。在該方法中，通常使用含有鉑金屬的氫化催化劑。

EP-A-620?042公開了一種使鉑催化劑再生的方法，其中，用過的鉑金屬催化劑通過以下步驟再生：將該催化劑中的鉑金屬通過一種酸或一種酸混合物而溶于溶液中，如果合適，分離出不溶組分；中和所得到的鉑金屬鹽溶液并將其施于一種載體上，并且如果合適，將其與細(xì)分散的硫混合；隨后通過一種還原劑還原得到的鉑金屬鹽，如果需要，在用細(xì)分散的硫處理之前、過程中或之后加入一種載體材料。基于鉑金屬的氫化催化劑被不希望的催化劑毒物污染通常并優(yōu)選發(fā)生在反應(yīng)條件下的使用過程中，但也可發(fā)生在其制備或再生過程中。不希望的催化劑毒物通常與原料一起、特別是與硫酸一起，被引入催化劑中或引至催化劑上。特別地，這些催化劑毒物無法從催化劑的活性鉑中分離出或通過EP-A-620?042中的再生方法僅能分離至不令人滿意的程度。

因此，本發(fā)明的一個目標(biāo)是修正上述缺點(diǎn)。本發(fā)明的另一個目標(biāo)可為使氫化催化劑再生，該氫化催化劑在下一次再生之前與制備該氫化催化劑時達(dá)到的性能相比，具有特別設(shè)定的、更高、更低或相當(dāng)?shù)幕钚院?或選擇性，和/或更短、優(yōu)選相當(dāng)?shù)幕蚋L的使用壽命。

相應(yīng)地，我們已找到了一種新的、改進(jìn)的使基于鉑金屬的氫化催化劑再生的方法，在該方法中，基于鉑金屬的氫化催化劑在50-600℃的溫度再生。

使基于鉑金屬的氫化催化劑熱再生的本發(fā)明方法可按如下實(shí)施：

基于鉑金屬的氫化催化劑可在不進(jìn)行預(yù)純化的情況下，或優(yōu)選在預(yù)純化之后，在通常為50-600℃、優(yōu)選100-450℃、特別優(yōu)選120-400℃的溫度并優(yōu)選在一種惰性氣氛中進(jìn)行再生。熱再生的持續(xù)時間通常應(yīng)不少于0.5h，通常為0.5-10000h、優(yōu)選1-100h、特別優(yōu)選5-80h，特別是12-60h。

適宜的惰性氣體為在熱再生條件下呈惰性的所有氣體，例如氮?dú)猓蛳∮袣怏w如氦氣或氬氣，或這些氣體的混合物，或主要含有、即至少含有60體積％、優(yōu)選至少75體積％、特別優(yōu)選至少85體積％、特別是至少95體積％惰性氣體的氣體混合物。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，氣相中氧的比例通常應(yīng)小于1體積％、優(yōu)選小于0.1體積％、特別優(yōu)選小于100體積ppm。氣相中的壓力本身不重要。優(yōu)選絕對壓力通常在0.01-100bar范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.1-10bar范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在大氣壓以下100mbar和大氣壓以上100mbar的限值之間。

為預(yù)純化所述氫化催化劑，可對待再生的氫化催化劑不連續(xù)洗滌或連續(xù)洗滌直至呈中性，以使洗滌液的pH在5-8、優(yōu)選5.5-7.5、特別優(yōu)選6-7的范圍內(nèi)。為此，有利的是，將全部量的洗滌液分成數(shù)份并以該方式在多個子步驟中進(jìn)行洗滌(沖洗)。

適宜的洗滌液有河水，如果合適經(jīng)過濾的河水，自來水、去離子水，特別是去離子水。如果合適，也可將洗滌液部分地或全部地進(jìn)行循環(huán)，優(yōu)選部分地進(jìn)行循環(huán)。特別優(yōu)選在不進(jìn)行循環(huán)的情況下使用去離子水。

在熱再生之前、在使用洗滌液預(yù)純化之前或之后、優(yōu)選在熱再生之后，可用一種強(qiáng)酸處理氫化催化劑，各種情形中處理可在濕潤、經(jīng)部分干燥或經(jīng)干燥或干的狀態(tài)下，在0-150℃、優(yōu)選10-120℃、特別優(yōu)選75-105℃的溫度或在室溫(環(huán)境溫度)(18-28℃)和在0.1-100bar、優(yōu)選0.5-50bar、特別優(yōu)選0.9-5bar的絕對壓力下，特別是在大氣壓下進(jìn)行，并在用強(qiáng)酸處理之后，優(yōu)選以一種與預(yù)純化類似的方式使用洗滌液進(jìn)行后純化。