[發明專利]由可再生資源產生的單體及其聚合方法

有效

• 申請號: 200980106532.0
• 申請日: 2009-02-17
• 公開（公告）號: CN101970533A
• 公開（公告）日: 2011-02-09
• 發明（設計）人: 讓-弗朗索瓦·卡彭蒂爾;索菲·吉勞姆;馬里恩·赫勞;揚·薩拉津;奧利維爾·米塞克
• 申請（專利權）人: 道達爾石油化學產品研究弗呂公司;國家科學研究中心
• 主分類號: C08G64/30
• 分類號: C08G64/30;C08K5/56
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 宋莉

本發明涉及在包含有機金屬催化劑和轉移劑的體系的存在下的聚碳酸酯合成，所述聚碳酸酯由得自生物質的環狀單體制備。本發明還涉及環狀單體的所得聚合物。

已經開發了若干種方法以制備聚碳酸酯。起始材料選自5元或6元碳酸酯單體。有豐富的文獻描述了這些化合物的合成。

在例如如下文獻中描述了6元碳酸酯的合成：Bhanage等人(Bhanage?B.M.，Fujita?S.，Ikushima?Y.，Arai?M.，Green?Chemistry，5，429，2003)；或者Wang等人(Wang?X.L.，Zhuo，R.X.，Liu?L.J.，He?F.，Liu?G.，J.Polym.Sci.Part?A，40，70，2002)；或者Wolinsky等人(Wolinsky?J.B.，Ray?III?W.C.，Colson?Y.L.，Grinstaff?M.W.，Macromolecules，40，7065，2007；或者Gasset等人(EP-A-0,955,298)。

在例如如下文獻中描述了5元碳酸酯的合成：Aresta和Dibenedetto(Aresta?M.，Dibenedetto?A.，J.Mol.Catal.A：Chem.，257，149，2006)；或者Robicki等人(Robicki?G.，Rakoczy?P.，Parzuchowski?P.，Green?Chem.，7，529，2005)；或者Ubaghs等人(Ubaghs?L.，Fricke?N.，Keul?H.，H.，Macromol.Rapid?Comm.，25，517，2004)；或者Komura等人(Komura?H.，Yoshino?T.，Ishido?Y.，Bulletin?of?the?chemical?society?of?Japan，46，550，1973)；或者Matsumoto等人(Matsumoto?K.，Fuwa?S.，Shimojo?M.，Kitajima?H.，Bull.Chem.Soc.Jpn，69，2977，1996)。

碳酸酯的聚合典型地通過5元或6元碳酸酯經由有機金屬催化或有機催化的開環而進行。有機金屬催化的優點是其提供了受控聚合。最常用的催化組分基于：

-Sn(Oct)₂，如例如Kricheldorf和Stricker(Kricheldorf?H.R.，Stricker?A.，Macromol.Chem.Phys.201，2557，2000)所述；

-或生物相容性金屬，例如Mg、Ca、Fe或Zn，如例如下列文獻中所述：Darensbourg等人(Darensbourg?D.，Wonsook?C.，Poulomi?G.，Casseday?R.，Macromol.37，4374，2006)；或Dobrzinsky等人(Dobrzinsky?P.，Pastusiak?M.，Bero?M.，J.Polym.Sci.Part?A?Polym.Chem.，43，1913，2004)；或Kuran等人(Kuran?W.，Sobczak?M.，Listos?T.，Debek?C.，Florjanczyk?Z.，Polymer.41，8531，2000)；

-或第3族金屬(包括鑭系)絡合物，例如在如下文獻中所述：Palard等人(Palard?I.，Schappacher?M.，Belloncle?B.，Soum?A.，Guillaume?S.，Chem.Eur.J.13，1511，2007)；或Zhao等人(Zhao?B.，Lu?C.，Shen?Q.，J.Appl.Polym.Sci.，25，517，2004)；或Sheng等人(Sheng?H.，Zhou?L.，Zhang?Y.，Yao?Y.，Shen?Q.，J.Polym.Sci.Part?A?Polym.Chem.，45，1210，2007)。

有機催化的優點是其以非金屬催化劑組分提供溫和條件下的聚合。其基于：

-酶，例如在例如下列文獻中所述：Bisht等人(Bisht?S.K.，Svirkin?Y.Y.，Henderson?L.A.，Gross?R.A.，Macromolecules，30，7735，1997)；或者Gross等人(Gross?R.A.，Kumar?A.，Kalra?B.，Chem.Rev.，101，2109，2001)；或者Koboyashi等人(Koboyashi?S.，Uyama?H.，Kimura?S.，Chem.Rev.，101，3793，2001)。