[發明專利]三苯基硅醇的制備方法

無效

• 申請號: 200910272216.2
• 申請日: 2009-09-24
• 公開（公告）號: CN102161672A
• 公開（公告）日: 2011-08-24
• 發明（設計）人: 熊永春;楊君儒;熊光標
• 申請（專利權）人: 仙桃市格瑞化學工業有限公司
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種有機硅化合物的制備方法，具體地說涉及一種對人體無毒無害的三苯基硅醇的制備方法。

背景技術

三苯基硅醇是一種對人體無毒無害的、分子結構上僅含一個活性基團的有機硅化合物，其化學活性適中，可用于合成具有特殊性能的硅氧烷，也可用于制藥的中間體，它是雙三苯基硅烷鉻酸酯(用于生產聚烯烴的催化劑)合成的主要原料。從國內外文獻來看，三苯基硅醇合成主要有三種辦法。第一，以三苯基硅烷為起始原料，在一定條件下水解進行的合成方法(如文獻J.Org.Chem.，69(5)，1741-1743；2004Orangometallics，21(17)，3506-3510；2002。Synlett，(7)，1173-1175；2002等)，該法主要原料三苯基硅烷價格昂貴，目前僅用于實驗室研究。第二，最直接也最主要的一種合成方法是以三苯基氯硅烷為起始原料，在加入酸吸收劑(如：(NH₄)₂CO₃，C₅H₅N，以及一類更復雜的可與HCl反應的有機物)吸收三苯基氯硅烷水解時產生的HCl，水解得到三苯基硅醇(如文獻Zeitschrift?fuer?Anorganische?und?AllgemeineChemie，494，166-78；1982。Zhurnal?Obshchei?Khimii，53(4)，812-17；1983。Metalloorgan?Komponenty?Katalizatorov，M，102-5；1986等)。該法合成工藝簡單，但主要原料三苯基氯硅烷來自于鈉縮法和直接法合成其它苯基氯硅烷(分子式是PhSiCl₃和Ph₂SiCl₂)產生的少量副產物，來源有限；且三苯基氯硅烷沸點(378℃)很高，存在于呈瀝青狀成分復雜的渣料中，不易提純，價格較高；另外，三苯基氯硅烷易潮解和具有腐蝕性，不易保存。第三，合成方法是采用PhSiCl₃、Ph₂SiCl₂與苯基格氏試劑反應的方法生成Ph₃SiCl，然后再水解得到目標產物，俄國專RU2174124就提到了使用這一方法合成三苯基硅醇。但該法直接水解格氏反應產物，由于反應生成的氯化氫催化三苯基硅醇縮合生成二聚體(分子式是：Ph₃SiOSiPh₃)，三苯基硅醇和二聚體分離困難，因而難以得到高純度和高收率的產品。

發明內容

本發明的目的是克服現有三苯基硅醇制備方法存在不易提純，成本較高，難以得到高純度和高收率的產品的技術缺點，提供一種以價廉易得的原料為路線，實現了規模化、高產率的三苯基硅醇生產制備方法。

本發明主要是通過下述技術方案得以解決上述技術問題的：該制備方法包括以下幾個步驟：

A.將無水四氫呋喃溶劑、過量的金屬鎂加入反應釜中，升溫45℃-50℃，加入少量(一般為釜液重量0.2-2％)的引發劑，引發劑為單質的碘、溴乙烷、溴苯或格氏試劑；再滴加適量的氯苯進行格氏反應，其中氯苯與金屬鎂的摩爾比是1∶1.2-1.8，氯苯與四氫呋喃的摩爾比是1∶3-10；反應在回流的狀態下進行3-6小時，然后濾出未反應的金屬鎂，得到苯基格氏試劑；

B.將二苯基二氯硅烷、苯類或醚類溶劑以及單質金屬粉加入反應釜中，其中二苯基二氯硅烷和單質金屬粉的摩爾比是1∶2-4，二苯基二氯硅烷和苯類或醚類溶劑的摩爾比是1∶1-10；然后在攪拌的條件下，將步驟A得到的苯基格氏試劑滴加到反應釜中，所述二苯基二氯硅烷和苯基格氏試劑的摩爾比是1∶1-1.2，滴加完成后，再回流反應2-5小時；

C.將反應釜冷卻，在攪拌的條件下，向釜中緩慢滴入水進行水解，水滴加的速度，不能使反應液大量生熱而導致溫度升高，滴加完成后反應1-2小時，然后加熱至40℃-60℃，當反應液呈中性后停止加熱，放出反應液下層的四氫呋喃的水溶劑，截留反應液上層的有機相減壓蒸餾，除去有機相中的苯類或醚類溶劑后，得到三苯基硅醇粗品；

D.三苯基硅醇粗品用溶劑溶解，活性炭脫色，經過重結晶得到無色透明的高純度三苯基硅醇晶體顆粒。

本發明制備方法涉及的化學反應式如下：

PhCl+Mg→PhMgCl???(1)

PhMgCl+Ph₂SiCl₂→Ph₃SiCl+MgCl₂????(2)