[發(fā)明專利]氨基芳氧基稀土金屬胺化物的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910231760.2
• 申請日: 2009-12-02
• 公開（公告）號: CN101805373A
• 公開（公告）日: 2010-08-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姚英明;盧敏;沈琪
• 申請（專利權(quán)）人: 蘇州大學(xué)
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;C08G63/84;C08G63/08
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 32103
• 代理人: 陶海鋒

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及含N，O雙負離子配體的稀土金屬配合物，具體涉及一種氨基芳氧基稀土金屬胺化物的制備方法。?

背景技術(shù)

申請?zhí)枮?00910181279.7的中國發(fā)明專利申請公開說明書中公開了胺基芳氧基稀土金屬胺化物及其催化應(yīng)用，所述胺基芳氧基稀土金屬胺化物的通式為[NO]₂LnN(SiMe₃)₂Li₂(THF)₂，其中Ln為稀土金屬，[NO]＝p-R¹-C₆H₄NCH₂(3-R²-5-R³-C₆H₂-2-O)，R¹選自：氫或C1～C4的飽和烷基中的一種，R²和R³分別選自：甲基或叔丁基中的一種；并且公開了該化合物作為單組分催化劑催化L-丙交酯開環(huán)聚合的應(yīng)用。在該申請中胺基芳氧基稀土金屬胺化物是通過胺基酚配體與Ln[N(SiMe₃)₂]₃(μ-Cl)Li(THF)₃反應(yīng)合成的，這種方法產(chǎn)率低，只有40％左右，產(chǎn)物分離純化麻煩。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是提供一種氨基芳氧基稀土金屬胺化物的制備方法。?

為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種氨基芳氧基稀土金屬胺化物的制備方法，包括以下步驟：?

(1)無水無氧條件下，惰性氣氛中，胺基酚配體與正丁基鋰發(fā)生交換反應(yīng)生成胺基芳氧基的鋰鹽；?

(2)將步驟(1)所得產(chǎn)物胺基芳氧基的鋰鹽與Ln[N(SiMe₃)₂]₃(μ-Cl)Li(THF)₃在四氫呋喃和己烷的混合溶液中反應(yīng)制備[NO]₂Ln[N(SiMe₃)₂]Li₂(THF)₂；?

其中，四氫呋喃和己烷的混合溶液中四氫呋喃和己烷的體積比為10∶1～15∶1。?

其中，所述氨基酚配體的合成方法參見：Alesso，G.；Sanz，M.；Mosquera，M.E.G.；Cuenca，T.Eur.J.Inorg.Chem.2008，4638；所述氨基酚配體為?[NO]H₂，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示：?

所述胺基芳氧基的鋰鹽的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示：?

其中，所述Ln[N(SiMe₃)₂]₃(μ-Cl)Li(THF)₃的制備方法參考的文獻：Zhou，S.L.；Wang，S.W.；Yang，G.S.；Liu，X.Y.；Sheng，E.H.；Zhang，K.H.；Cheng，L.Polyhedron?2003，22，1019；?

所述[NO]₂Ln[N(SiMe₃)₂]Li₂(THF)₂的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示：?

其中Ln為稀土金屬，選自：鐠、釹、釤、鐿或釔中的一種；[NO]代表胺基芳氧基配體，[NO]＝p-X-C₆H₄NCH₂(3-R²-5-R³-C₆H₂-2-O)，X選自：氫、C1～C4的飽和烷基或鹵素中的一種，R²和R³分別選自：甲基或叔丁基中的一種。?

上述技術(shù)方案中，所述惰性氣體選自：氬氣或氮氣中的一種。?

上述技術(shù)方案中，步驟(1)中反應(yīng)溫度為-10℃～0℃，反應(yīng)時間至少為1小時；步驟(2)中反應(yīng)溫度為40℃～50℃，反應(yīng)時間至少為12小時。?