[發(fā)明專利]直餾柴油Fenton試劑深度催化氧化脫硫方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910216627.X
• 申請日: 2009-12-07
• 公開（公告）號: CN102086412A
• 公開（公告）日: 2011-06-08
• 發(fā)明（設計）人: 黃友華
• 申請（專利權）人: 武侯區(qū)巔峰機電科技研發(fā)中心
• 主分類號: C10G53/14
• 分類號: C10G53/14;C10G27/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發(fā)明涉及一種直餾柴油脫硫方法，具體是指一種直餾柴油Fenton試劑深度催化氧化脫硫方法。

背景技術

柴油作為一種石油煉制產(chǎn)品，在各國燃料結構中均占有較高的份額，已成為重要的動力燃料。隨著世界范圍內(nèi)車輛柴油化趨勢的加快，未來柴油的需求量會愈來愈大，但柴油燃燒后排出的廢氣對環(huán)境的危害也日趨嚴重。使用柴油尤其是高硫柴油會帶來一系列危害。

含硫化合物在燃燒后會生成硫氧化物SOx，其中最主要的是SO₂。SO₂是大氣環(huán)境的主要污染源，是形成酸雨的直接原因。燃料含硫增加了汽車尾氣中三種主要有害物質(zhì)HC、CO、NOx的排放量，這主要是因為硫化物燃燒后的生成物使汽車尾氣轉(zhuǎn)化器中的催化劑中毒，影響了催化轉(zhuǎn)化器性能的發(fā)揮。

燃料中硫化物的燃燒產(chǎn)物會加速發(fā)動機的腐蝕與磨損。硫化物燃燒生成的SOx不僅腐蝕發(fā)動機的燃燒室和排氣系統(tǒng)，而且還會通過活塞環(huán)的間隙進入曲軸箱，與潤滑油生成磺酸和各種膠狀物質(zhì)加速潤滑油的變質(zhì)。燃料的硫含量越高，燃燒室生成的積炭越多，使發(fā)動機磨損增加，導致發(fā)動機功率下降，燃料消耗增加。

硫化物使加氫脫芳烴催化劑中毒，新的燃料油規(guī)格中對芳烴含量也有嚴格的限制(由原來的35％降到20％以下)，因此柴油必須脫除芳烴。但脫芳烴催化劑對硫十分敏感，為避免硫中毒，要求柴油中硫含量小于50μg。鑒于此，必須采取有效的方法脫除柴油中的含硫化合物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種直餾柴油Fenton試劑深度催化氧化脫硫方法，其以Fenton試劑作氧化劑，可有效脫除直餾柴油中有機硫化物，且脫硫率比H₂O₂/CH₃COOH催化氧化體系高。

本發(fā)明解決上述技術問題所采用的技術方案是：直餾柴油Fenton試劑深度催化氧化脫硫方法，包括以下步驟：

(1)將100mL直餾柴油加入500mL三口燒瓶中，置于帶溫控的水浴中攪拌并升溫到50～70℃；

(2)將稱量好的過氧化氫和乙酸加入燒杯均勻混合，H₂O₂的加入量為0.04mL/mL油，乙酸與雙氧水的摩爾比為25；

(3)將氧化劑溶液倒入燒瓶中，隨后加入一定量的亞鐵離子，并一直攪拌，亞鐵離子與雙氧水的摩爾比為0.1；

(4)在60℃下反應90～120min后在冷水浴中降溫到室溫，進行油水分離；

(5)最后在室溫下對氧化處理后的柴油進行萃取，用燃燈法計算脫硫率。

為了得到更好的脫硫效果，所述步驟1中的溫度為60℃；所述步驟4中的反應時間為100min。

綜上，本發(fā)明的有益效果是：脫硫率較高，催化劑及氧化劑的用量適宜，成本較低，適合于工業(yè)操作。表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨的加入可使氧化脫硫反應更容易進行，脫硫率更高，反應時間更短。采用此脫硫方法使有機硫化物的脫除率可達82.6％，精制柴油硫含量為128.0μg/g。

附圖說明

圖1n(Fe2+)/n(H₂O₂)對直餾柴油偶合氧化脫硫的影響

圖2V(H₂O₂)/V(油)對直餾柴油偶合氧化脫硫的影響。

圖3時間對柴油氧化脫硫反應的影響

圖4溫度對氧化脫硫反應的影響

附圖中標記及相應的零部件名稱：

具體實施方式

下面結合實施例及附圖，對本發(fā)明作進一步的詳細說明，但本發(fā)明的實施方式不限于此。

實施例

Fenton試劑在堿性、中性、酸性條件下都具有氧化作用，其中酸性介質(zhì)中的標準還原電位最高，氧化能力最強。因此，考察Fenton試劑在酸性條件下影響其氧化脫硫效果的因素。

(1)n(Fe²⁺)/n(H₂O₂)對直餾柴油偶合氧化脫硫的影響