[發(fā)明專利]一種耐高溫銅箔膠及其制備和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910200053.7
• 申請日: 2009-12-07
• 公開（公告）號: CN101717613A
• 公開（公告）日: 2010-06-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 虞鑫海;徐永芬;趙炯心
• 申請（專利權(quán)）人: 東華大學(xué)
• 主分類號: C09J163/00
• 分類號: C09J163/00;C09J163/02;C09J179/08;H05K3/38
• 代理公司: 上海泰能知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 31233
• 代理人: 黃志達;謝文凱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬有機高分子粘合劑及其制備和應(yīng)用領(lǐng)域，特別是涉及一種耐高溫銅箔膠及其 制備和應(yīng)用。

背景技術(shù)

眾所周知，環(huán)氧樹脂具有許多優(yōu)良的性能：（1）良好的粘接性能：粘接強度高，粘接 面廣，它與許多金屬（如鐵、鋼、銅、鋁、金屬合金等）或非金屬材料（如玻璃、陶瓷、 木材、塑料等）的粘接強度非常高，有的甚至超過被粘材料本身的強度，因此可用于許多 受力結(jié)構(gòu)件中，是結(jié)構(gòu)型粘合劑的主要成分之一；（2）良好的加工性能：環(huán)氧樹脂配方的 靈活性、加工工藝和制品性能的多樣性是高分子材料中最為突出的；（3）良好的穩(wěn)定性能： 環(huán)氧樹脂的固化主要是依靠環(huán)氧基的開環(huán)加成聚合，因此固化過程中不產(chǎn)生低分子物，其 固化收縮率是熱固性樹脂中最低的品種之一，一般為1%-2%，如果選擇適當?shù)奶盍峡墒故? 縮率降至0.2%左右；固化后的環(huán)氧樹脂主鏈是醚鍵、苯環(huán)、三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此具有優(yōu)異 的耐酸堿性。

因此，環(huán)氧樹脂在國民經(jīng)濟的各個領(lǐng)域中被廣泛應(yīng)用：無論是高新技術(shù)領(lǐng)域還是通用 技術(shù)領(lǐng)域，無論是國防軍工還是民用工業(yè)，乃至人們的日常生活中均能看到它的蹤跡。

目前，環(huán)氧樹脂粘合劑體系也存在一些問題，如耐熱性較低，遠遠不及芳雜環(huán)類聚合 物體系（如聚酰亞胺、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚苯基喹噁啉、聚苯并噻唑等），不能 滿足高溫條件下的應(yīng)用。

有關(guān)耐高溫環(huán)氧粘合劑體系已經(jīng)有所報道：中國專利CN101148656A公開一種耐高溫 無溶劑環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于：TGDDM環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A、固化 劑、促進劑混合均勻，制得了耐高溫?zé)o溶劑環(huán)氧膠粘劑。但其耐高溫性能仍然有較大的局 限性，未能滿足許多高溫環(huán)境下的實際應(yīng)用。

中國專利CN101397486A公開了一種雙組分無溶劑環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法，其主 要特征在于：它包括A組分和B組分,其中A組分含有酚醛環(huán)氧樹脂、脂環(huán)型環(huán)氧樹脂和 端羧基丁腈橡膠；B組分是1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑。脂環(huán)型環(huán)氧 樹脂和端羧基丁腈橡膠的添加量分別為酚醛環(huán)氧樹脂的20-35%和12%（質(zhì)量百分數(shù)）。1,4- 雙(2,4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑的添加量為酚醛環(huán)氧樹脂的15-20%（質(zhì)量百 分數(shù)），所得膠粘劑體系工藝性好，拉伸剪切強度高達25MPa。但其耐熱性能還不夠理想。

聚酰亞胺樹脂是具有極其優(yōu)異耐熱性的一類高分子材料。常規(guī)的聚酰亞胺結(jié)構(gòu)，其熱 分解溫度一般均在500℃以上，同時也具有強韌性。因此，也常常用于熱固性樹脂，如環(huán) 氧樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂等的耐熱增韌改性劑。但是，聚酰亞胺體系與環(huán)氧樹脂的相容 性較差，難以制得兼具聚酰亞胺耐高溫性又具環(huán)氧樹脂優(yōu)異的粘結(jié)性與工藝性的粘合劑體 系。所以，使用常規(guī)的聚酰亞胺樹脂來改性環(huán)氧樹脂體系，以獲得綜合性能優(yōu)異的粘合劑， 是比較困難的。

因此，如何提高熱塑性聚醚酰亞胺樹脂與環(huán)氧樹脂的相容性是一個非常有意義的課 題。本領(lǐng)域的科技工作者已做了大量的研究工作，并獲得了一定的技術(shù)效果。

中國專利CN1927908A公開了一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法，由于酚羥基的 存在，其聚酰亞胺粉末可與環(huán)氧基反應(yīng)，形成共價鍵，從而可以提高熱塑性聚酰亞胺樹脂 與環(huán)氧樹脂的相容性，并可進一步使環(huán)氧樹脂體系達到良好的增韌效果。

虞鑫海等人【耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的研制[J].粘接，2008，29(12)：16-19】公開 了一種耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于：以馬來酸酐（MA）為封 端劑，以2,2-雙（3-氨基-4-羥基苯基）六氟丙烷（BAHPFP）、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基] 丙烷（BAPOPP）、2,2-雙[4-（3,4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐（BPADA）為主原料合成 得到了含酚羥基聚醚酰亞胺樹脂（HPEI）；以所合成得到的HPEI為耐高溫增韌劑，與 N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷（TGDDM）、氫化雙酚A環(huán)氧樹脂(HBPAE)、 潛伏性固化劑等，配制得到了綜合性能優(yōu)異的耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑。