[發明專利]六氯二氟丙烷的制備方法

有效

• 申請號: 200910199736.5
• 申請日: 2009-12-02
• 公開（公告）號: CN101704708A
• 公開（公告）日: 2010-05-12
• 發明（設計）人: 吳軍輝;陳焱鋒;朱靈運;江建安
• 申請（專利權）人: 上海三愛富新材料股份有限公司;上海市有機氟材料研究所
• 主分類號: C07C19/10
• 分類號: C07C19/10;C07C17/35;C07C17/20
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 朱黎明

技術領域

本發明涉及一種含氟精細化學品(六氯二氟丙烷)新的制備方法，它具有高 的選擇性和收率。

背景技術

六氯二氟丙烷(簡稱CFC-212)是一種重要的含氟精細化學品和醫藥中間 體，其分子結構為：CCl₃CF₂CCl₃，其全稱為1，1，1，3，3，3-六氯二氟丙烷。現有技 術一般使用三氟氯乙烯或者四氟乙烯為原料制備，工業生產危險性較大，收率也 不高。

1966年，A.Posta等人用四氯化碳和三氟氯乙烯反應制得了六氯二氟丙烷， 但反應速率很慢，最終得率也僅有18％。

1986年，上海有機化學研究所的胡昌明等人采用三氟氯乙烯合成 CCl₃CF₂CCl₂F，隨后將得到的CCl₃CF₂CCl₂F與三氯化鋁反應，制備六氯二氟丙烷， 但其反應原料CCl₃CF₂CCl₂F的制備比較困難，并且合成條件適合在實驗室的少量 合成，難以推廣至工業化的大規模生產。

1992年，B.Boutevin等人公開了一種用兩步法生產六氯二氟丙烷的方法， 它首先在乙腈溶劑中用氯化銅作為催化劑來催化四氯化碳加成三氟氯乙烯的反 應，然后再使得到的產物與三氯化鋁反應，生成六氯二氟丙烷，但是反應比較復 雜，不適合工業生產。

上海三愛富股份新材料股份有限公司的中國專利CN101328106A提供一種六 氯二氟丙烷的制造方法，它具有反應平穩容易控制，并且反應速率快，轉化率高 的優點。該制造方法包括如下步驟：

a)將四氯化碳和含氯路易斯酸一次性加入反應器；和

b)加熱后緩慢通入四氟乙烯的步驟。

該方法兼有反應速率快、反應時間短、原料價格低廉、反應條件溫和等優點。 并且轉化率可達到71％左右，收率可達到34％左右。但是該方法是一種氣液固三相 反應，存在壓力和溫度控制比較困難的缺陷。

因此，仍需要開發一種高效的六氯二氟丙烷的制造方法，要求這種制備方法 不僅具有反應選擇性高，收率高優點，而且還具有生產安全易控制的優點。

發明內容

本發明的目的是提供一種六氯二氟丙烷的制造方法，本發明方法不僅具有高 的選擇性和收率，而且還具有原料穩定安全，液相反應簡單易控制的優點。

因此，本發明提供一種制備六氯二氟丙烷的新方法，它包括將四氯四氟丙烷 和含氯路易斯酸的混合物加熱的步驟。

在本發明的一個實例中，所述制備方法包括將含氯路易斯酸和溶劑加入反應 器，加熱后加入原料四氟四氯丙烷，反應生成的混合物經分離得到六氯二氟丙烷。

具體實施方式

本發明六氯二氟丙烷的制備方法包括將溶劑和含氯路易斯酸加入反應器，升 溫后再加入四氟四氯丙烷的方法。

在本發明中，術語“四氟四氯丙烷”指1，1，3，3-四氯全氟丙烷、1，3，3，3-四 氯全氟丙烷或兩者以任意比例形成的混和物。

本發明制備方法中溶劑是作為反應介質使用的，因此適用于本發明方法的溶 劑無特別的限制，可以是本領域已知的任何常規的惰性溶劑，只要它對本發明由 四氟四氯丙烷制備六氯二氟丙烷的反應不產生不利影響即可。

在本發明的一個實例中，使用含氟化合物、含氯化合物或者它們的混合物作 為反應溶劑。在本發明的一個實例中，使用C_1-4氯代烴或氟代烴作為反應溶劑。 合適的C_1-4氯代烴的非限定性例子有，例如四氯化碳、三氯甲烷、三氯乙烷、1，2- 二氯乙烷、1，2-二氯乙烷或其兩種或多種的混合物；合適的C_1-4氟代烴的非限定 性例子有，例如偏氟乙烷、1，2-二氟乙烷、1，1，2-三氟丙烷、六氟丙烷或其兩種 或多種的混合物等。

在本發明的另一較好實例中，使用四氯化碳，三氯甲烷和全氟碳環醚混合物 作為反應溶劑(簡稱氟碳溶劑)。所述全氟碳環醚混合物溶劑通常可以在市場上 購得，例如它可以以FC31的商品名購自上海三愛富新材料股份有限公司。