[發明專利]一種2,4’-二羥基二苯砜的合成精制方法

無效

• 申請號: 200910188206.0
• 申請日: 2009-10-27
• 公開（公告）號: CN101696179A
• 公開（公告）日: 2010-04-21
• 發明（設計）人: 張兵;吳永紅;傅承碧;徐鐵軍
• 申請（專利權）人: 沈陽工業大學
• 主分類號: C07C317/22
• 分類號: C07C317/22;C07C315/06;C07C315/00
• 代理公司: 沈陽圣群專利事務所 21221
• 代理人: 王玉信

1.一種2，4’-二羥基二苯砜的合成精制方法，是以溶劑法制備2，4′-二羥基二苯砜(2，4’-BPS)及其同分異構體4，4’-二羥基二苯砜(4，4’-BPS)的混合物，以及從此混合物中分離出2，4′-二羥基二苯砜，其特征在于：

(1)將苯酚和硫酸混合，在芳香族溶劑中，磷酸類物質作為催化劑，在130℃-180℃下進行回流，脫水反應2-7小時，得到懸浮液，經過常壓蒸出溶劑后，降溫至100～150℃，加水攪拌，用堿中和至PH值為4～6，冷卻至室溫后過濾，干燥，得到含有2，4′-BPS和4，4′-BPS混合物的粗品粉末，其中2，4′-BPS的含量為30～45wt％；

(2)將含2，4′-BPS為30～45wt％的粗品溶解在混合溶劑中，80～95℃攪拌回流后，降溫到30～40℃并保溫5～45分鐘后過濾，將得到的濾液加入去離子水或自來水稀釋，充分攪拌，降溫到10～20℃析出大量白色固體，過濾，干燥后，得到主要含有2，4′-BPS的白色或者淺粉色的一步精制固體粉末，其中2，4′-BPS的含量為80～95wt％；

(3)取含2，4′-BPS為80～95wt％的精致樣品，溶解在混合溶劑中，80～95℃下攪拌回流0.5-3小時，降溫到30～40℃并保溫5～45分鐘后過濾，將得到的濾液加入去離子水或自來水稀釋，充分攪拌，降溫到10～20℃析出大量白色固體，過濾、干燥，即可得2，4’-BPS含量更高的白色或者淺粉色精制固體粉末，其中2，4′-BPS的含量為92～99wt％。

2.根據權利要求1所述一種2，4’-二羥基二苯砜的合成精制方法，其特征在于反應物原料中苯酚和硫酸的摩爾比為2.1∶1或2.2∶1或2.3∶1或2.4∶1或2.5∶1或2.6∶1；所用芳香族溶劑為1，3，5-三甲苯或1，2，4-三甲苯或1，2-鄰二氯苯，用量為硫酸所用體積量的4倍或5倍或6倍；催化劑為磷酸或亞磷酸或次磷酸；回流脫水反應溫度為130℃或140℃或150℃或160℃或170℃或180℃，反應時間為2h或3h或4h或5h或6h或7h；反應完畢后加水量為溶劑體積的1倍或2倍或3倍；所用的堿為NaOH或KOH，中和后的PH值為4或5或6。

3.根據權利要求1所述一種2，4’-二羥基二苯砜的合成精制方法，其特征在于精制樣品過程中所用混合溶劑為甲醇-鄰二氯苯或乙醇-鄰二氯苯或丙酮-鄰二氯苯，混合溶劑中甲醇或乙醇或丙酮的濃度為0.5％或1％或2％。

4.根據權利要求1所述一種2，4’-二羥基二苯砜的合成及精制方法，其特征在于精制樣品過程中攪拌回流溫度為80℃或85℃或90℃或95℃，時間為0.5h或1h或1.5h或2h或2.5h或3h；之后降溫并保溫，保溫時間為5分鐘或10分鐘或15分鐘或20分鐘或25分鐘或30分鐘或35分鐘或40分鐘或45分鐘。

5.根據權利要求1所述一種2，4’-二羥基二苯砜的合成及精制方法，其特征在于粗品在混合溶劑法精制過程中經過攪拌回流、保溫、過濾、加水、結晶、再過濾和干燥的步驟后，一步精制后得到含2，4′-BPS的濃度為80～95wt％，經過第二次精制后得到含2，4′-BPS的濃度為92～99wt％的白色或者淺粉色粉末。