[發明專利]一種汽油選擇性加氫催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 200910188138.8
• 申請日: 2009-10-27
• 公開（公告）號: CN102049271A
• 公開（公告）日: 2011-05-11
• 發明（設計）人: 段為宇;郭蓉;姚運海;丁莉;楊成敏;孫進
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J37/00;B01J32/00;C10G45/08
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司 21102
• 代理人: 李微

1.一種汽油選擇性加氫脫硫催化劑，以氧化鈦和/或氧化鋯改性的氧化鋁為載體，載體中TiO₂和/或ZrO₂的重量含量為5％～30％，載體紅外酸總酸量為0.30～0.70mmol/g，L酸酸量為0.28～0.68mmol/g，以Co和Mo為活性金屬組分，以鉀和磷為助劑組分，以催化劑的重量為基準，MoO₃的含量為1.0％～18.0％，CoO的含量為0.1％～6.0％，Co/Mo原子比0.1～1.0，鉀的含量為0.5％～10.0％，P/K原子比0.1～10.0，余量為載體；所述催化劑的孔容為0.3～1.0ml/g，比表面積為150～400m²/g。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的催化劑載體中，TiO₂和/或ZrO₂的重量含量為11％～19％。

3.按照權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于所述的催化劑中，MoO₃的重量含量為1.0％以上且小于10.0％，CoO的重量含量為0.1％～5.0％。

4.按照權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于所述的催化劑中，MoO₃的重量含量為10.0％～18.0％，CoO的重量含量為1.0％～6.0％。

5.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的催化劑中，P/K原子比0.8～5.0。

6.權利要求1或2所述催化劑的制備方法，包括用氧化鈦和/或氧化鋯改性的氧化鋁載體負載鉀和磷，經干燥和焙燒后，再負載活性金屬組分Co和Mo，經干燥和焙燒，得到汽油選擇性加氫脫硫催化劑；其中氧化鈦和/或氧化鋯改性的氧化鋁的制備方法如下：

硫酸鋁水溶液和偏鋁酸鈉水溶液在50～90℃條件下進行中和反應0.4～1.5h，控制中和反應的pH值為7.0～9.5，然后老化0.2～1.0h，經洗滌2～5次后，然后加入含鋯化合物和/或含鈦化合物進行打漿，過濾后得到的濾餅在90～130℃干燥5～34小時，經研磨即得到氧化鈦和/或氧化鋯改性的氧化鋁干膠粉；該干膠粉經擠條成型，然后在100～120℃下干燥1～5小時，在400～600℃焙燒1～5小時即得到氧化鈦和/或氧化鋯改性的氧化鋁載體。

7.按照權利要求6所述的方法，其特征在于所述的含鋯化合物為二氧化鋯、氯氧化鋯、硫酸鋯和碳酸鋯中的一種或多種，所述的含鈦化合物為偏鈦酸、鈦白粉、氯化鈦和硫酸鈦中的一種或多種。

8.按照權利要求6所述的方法，其特征在于所述的氧化鈦和/或氧化鋯改性的氧化鋁載體以噴浸法負載鉀和磷，在100～120℃下干燥1～5小時，再以150～250℃/小時的升溫速度升至400～600℃焙燒1～5小時。

9.按照權利要求6所述的方法，其特征在于所述的負載活性金屬組分Co和Mo采用飽和浸漬法，在100～120℃下干燥1～5小時，再以150～250℃/小時的升溫速度升至400～650℃焙燒1～5小時。

10.一種兩段汽油選擇性加氫脫硫方法，包括：原料油在加氫脫硫工藝條件下依次通過活性金屬含量逐漸增加的催化劑床層，其中至少一個催化劑床層采用權利要求1所述的催化劑。

11.按照權利要求10所述的方法，其特征在于所述的兩段汽油選擇性加氫脫硫方法采用兩個催化劑床層，其中第一床層使用低金屬含量的催化劑，即權利要求3所述的催化劑；第二床層使用高金屬含量的催化劑，即權利要求4所述的催化劑；第一床層與第二床層催化劑裝填體積比為2/8～8/2。

12.按照權利要求10或11所述的方法，其特征在于所述的汽油選擇性加氫脫硫工藝過程為：在加氫脫硫條件下，原料與氫氣首先與一段催化劑接觸，一段的反應產物進入二段，與二段催化劑接觸，得到汽油產品；所述的加氫脫硫條件如下：反應溫度為230～320℃；反應壓力為1.0～4.0MPa；氫油體積比為100～1000Nm³/m³；液時體積空速為1.0～10.0h^-1。

13.按照權利要求12所述的方法，其特征在于所述的加氫脫硫條件如下：反應溫度為250～300℃；反應壓力為1.6～3.2MPa；氫油體積比為200～800Nm³/m³；液時體積空速為2.0～6.0h^-1。