[發明專利]一種DMAP催化合成2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方法

有效

• 申請號: 200910172649.0
• 申請日: 2009-11-20
• 公開（公告）號: CN101704847A
• 公開（公告）日: 2010-05-12
• 發明（設計）人: 張建國
• 申請（專利權）人: 洛陽市中達化工有限公司
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574;B01J31/02
• 代理公司: 洛陽市凱旋專利事務所 41112
• 代理人: 林志堅

技術領域

本發明涉及一種環狀芳香磷酸酯催化合成方法，特別是涉及一種 DMAP催化合成2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方法。

背景技術

2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)是重要的聚丙烯加工助劑 NP-509(NA-21)和NP-508(NA-11)的合成原料，其結構如下：

現有文獻報道的2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)合成方法主 要有兩種：①1999公開的塑料工業，27(5)，p29～31中王一中、余鼎聲 等人發表的文獻“PP成核劑的合成及應用”，記載的以環己烷或甲苯等惰 性溶劑作反應介質，以三乙胺為縛酸劑，以雙酚為原料，以三氯氧磷為酰 化劑，制備2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方法，產物收率為 45％；②專利名稱為“Preparation?of?pure?cyclic?diarylester phosphate”，專利號為JP63181493，申請日為1991/08/07；以及專利名 稱“Production?of?diaryl?phosphate?metal?salt”，專利號為JP?61210090 (1986/09/18)的日本專利中介紹的以雙酚為原料，以三溴氧磷為酰化劑， 以N，N-二甲基甲酰胺為催化劑，制備2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯 酚)磷酸酯的方法，產物收率為34％。然而文獻或公開專利所述工藝均存 在成品收率低，后處理工藝復雜，使用縛酸劑等不足。

DMAP是一種高效酰化催化劑，在碳酰化和磷酰化反應中有廣泛的應 用，以催化碳酰氯和醇的酰化為例，其作用機理如下：

由以上反應機理可知，DMAP是通過優先與酰氯結合，之后再離去的 方式發揮催化作用的。

發明內容

為克服上述背景技術中的不足，本發明旨在提供一種DMAP催化合成 合成2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方法，本發明通過在有機溶 劑中將2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基)苯酚(以下簡稱雙酚)與DMAP 催化劑混合，然后滴加三氯氧磷，反應完成后水洗、蒸餾，得到目標產物； 從而達到了使用本發明所述的方法操作簡單、反應時間短、三氯氧磷用量 接近理論量、催化劑用量少、不使用縛酸劑和收率高的效果。

為實現上述發明目的，本發明采用如下技術方案；

一種DMAP催化合成2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方法， 包含以下步驟：在苯、甲苯或環己烷等惰性溶劑中加入雙酚和DMAP催化 劑，其中DMAP占雙酚的質量百分比為0.1％-10％；攪拌溶解后于30min內 滴加占理論用量值95％～110％的三氯氧磷，反應過程中控制溶液溫度在 45～60℃，滴加完畢后回流0.5h，冷卻溶液至50℃；然后于30min內滴 加0.3-3.0mol/L的鹽酸進行中和，控制HCl量與三氯氧磷量摩爾比為1∶ 1.2-2.0，回流10min；溶液冷卻至室溫后，分去水層，苯層水洗(100mL ×3)，減壓除去苯，得到最終產物。

本發明的DMAP催化合成2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方 法，所述催化劑DMAP質量與雙酚質量比值優選為1％-3％。

本發明提供的一種DMAP催化合成2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯 酚)的方法：

2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)磷酸酯的結構為：

該方法中所用原料雙酚的結構為：

該方法中所用催化劑DMAP的結構為：

其反應化學方程式：

由于采用了上述技術方案，本發明具有的有益效果為：

本發明所述催化合成步驟具有操作簡單、反應時間短、三氯氧磷用量 接近理論量、催化劑用量少，且不使用縛酸劑，降低了成本，且大大提高 了產物收率的優點。

具體實施方式

實施例1