[發明專利]一種用于羰基化的銠多相催化劑、制法及應用

有效

• 申請號: 200910169713.X
• 申請日: 2009-08-28
• 公開（公告）號: CN101992084A
• 公開（公告）日: 2011-03-30
• 發明（設計）人: 劉博;黃鳳興;胡波;呂順豐;王世亮;李彤;張秀英
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/46
• 分類號: B01J23/46;B01J23/42;B01J23/44;B01J23/62;B01J37/02;B01J37/08;C07C51/12;C07C53/08
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于羰基化的銠多相催化劑，其特征在于，催化劑包括載體和活性物質，其中載體選用高比表面積的活性炭，該活性炭比表面積為600-2000m²/g，活性物質為銠的可溶鹽、或為添加了第二種活性組分的銠的可溶鹽，其中銠在催化劑中的質量百分比含量為0.2-5％；催化劑采用改進真空浸漬的方法制備得到，首先對載體進行真空預處理，再采用等體積浸漬的方法進行常溫浸漬，所得樣品在三元管式爐中持續通入N₂，焙燒后得銠多相催化劑。

2.根據權利要求1所述的用于羰基化的銠多相催化劑，其特征在于，活性炭比表面積為800-1200m²/g，其中銠在催化劑中的質量百分比含量為0.5-1.2％，銠的可溶鹽為RhCl₃、Rh(NO₃)₃或羰基銠；第二種活性組分，即助催化劑，為銥、鋨、鈀、鉑、銦或釕的可溶鹽，助催化劑質量百分含量占催化劑的0-2％。

3.根據權利要求2所述的用于羰基化的銠多相催化劑，其特征在于，其中助催化劑為銥或鈀的可溶鹽，助催化劑質量百分含量占催化劑的0-1％。

4.權利要求1～3之一所述的銠多相催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)載體真空預處理：處理的條件為在真空度20-100Pa，溫度50-80℃，處理時間為1小時以上，然后降至室溫；

(2)活性組分的浸漬：采用等體積常溫浸漬，浸漬時間在12小時以上；

(3)將步驟2得到的樣品經真空干燥去除多余水分后，轉移到三元管式爐中，并置于三元管式爐中央，持續通入N₂，在N₂保護下于200-1000℃，焙燒3-6小時后，在N₂保護下降低到室溫后移出，即得銠多相催化劑。

5.根據權利要求4所述的銠多相催化劑的制備方法，其特征在于，步驟1中真空預處理的條件為真空度40-60Pa，步驟3中焙燒溫度為300-600℃。

6.權利要求1～3之一所述的銠多相催化劑在低級醇類制備羧酸反應的過程中的應用，其特征在于，反應過程至少有一種鹵化物作為促進劑，反應中任選添加或不添加氫氣。

7.根據權利要求6所述的銠多相催化劑在低級醇類制備羧酸反應的過程中的應用，其特征在于，所述的低級醇為甲醇，所述的促進劑為碘甲烷，甲醇與碘甲烷的摩爾比為100∶1-1∶1，甲醇的進料速度為1-10h^-1。

8.根據權利要求7所述的銠多相催化劑在低級醇類制備羧酸反應的過程中的應用，其特征在于，甲醇與碘甲烷的摩爾比為20∶1-5∶1，甲醇的進料速度為2-5h^-1。