[發(fā)明專利]涂料組合物以及使用該涂料組合物的被覆罐

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910140991.2
• 申請(qǐng)日: 2009-05-15
• 公開（公告）號(hào): CN101580669A
• 公開（公告）日: 2009-11-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 尾田勝幸;蓑輪浩人;鈴木博之
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 東洋油墨制造株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C09D163/00
• 分類號(hào): C09D163/00;C09D161/06
• 代理公司: 北京銀龍知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 雒純丹

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及含有環(huán)氧樹脂和甲階酚醛樹脂的涂料組合物、以及使用該涂料 組合物的被覆罐。

背景技術(shù)

作為酚類和醛類反應(yīng)而得到的酚醛樹脂，已知有使用堿性催化劑得到的熱 固性甲階酚醛樹脂、使用酸性催化劑得到的熱塑性酚醛清漆型酚醛樹脂。尤其 對(duì)于前者，通常將使用堿金屬或堿土金屬的氫氧化物作為堿性催化劑得到的酚 醛樹脂叫做堿甲階酚醛樹脂(以下簡(jiǎn)稱為堿甲階)，將使用氨或胺類作為堿性 催化劑得到的酚醛樹脂叫做氨甲階酚醛樹脂(以下簡(jiǎn)稱為氨甲階)。

作為環(huán)氧樹脂系等罐用涂料的固化劑，有酚醛樹脂和氨基樹脂等。以往， 作為酚醛樹脂，主要使用作為涂膜的各種特性的平衡優(yōu)異的甲階酚醛樹脂。

在專利文獻(xiàn)1中，公開了特定的堿甲階在衛(wèi)生性、氣味性方面優(yōu)異的內(nèi)容。 但是，在使用所述堿甲階時(shí)，在涂膜的加工性、可撓性、耐蝕性、密合性、耐 硫化黑變性方面就無法滿足。

另一方面，氨甲階通常要比堿甲階在涂膜的加工性、可撓性、耐蝕性、密 合性、耐硫化黑變性方面優(yōu)異，很久以來就適宜地用作罐用涂料的固化劑。氨 甲階和堿甲階的共同之處是各自都屬于使用了堿性催化劑而得到的甲階酚醛 樹脂。但是，著眼于各樹脂結(jié)構(gòu)的話就存在很大差異。其不同點(diǎn)就在于：堿甲 階是以酚類和醛類該兩種成分為單體而構(gòu)成的樹脂結(jié)構(gòu)，與此相對(duì)，氨甲階是 除這些之外還含有作為催化劑的氨或胺類的由三種成分構(gòu)成的樹脂結(jié)構(gòu)。具體 地，氨或胺類在作為反應(yīng)催化劑的同時(shí)，還會(huì)對(duì)酚醛樹脂發(fā)生加成反應(yīng)，在其 樹脂結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入源于氨或胺類的含氮基團(tuán)。認(rèn)為該氨甲階中的含氮基團(tuán)對(duì)前面 所述涂膜物性的表現(xiàn)起到了有效作用。

但是，以氨甲階為首的甲階酚醛樹脂，含有較多的未反應(yīng)物或羥甲基化單 體是個(gè)問題，受到該影響而存在發(fā)生煙霧(在將涂料熱固化時(shí)，未反應(yīng)物和羥 甲基化單體從涂料中揮發(fā)而堆積在烘箱內(nèi)的現(xiàn)象)的問題。因此，在專利文獻(xiàn) 2、專利文獻(xiàn)3和專利文獻(xiàn)4中提出了為了防止煙霧產(chǎn)生，在使酚類和醛類反 應(yīng)時(shí)，順次使用氨等弱堿和氫氧化鈉等強(qiáng)堿的氨甲階的制造方法，披露了可以 減少未反應(yīng)的酚類。

但是，在這些方法中，雖然能夠減少未反應(yīng)物，但是氨甲階中含有的羥甲 基化單體的量卻存在增加的傾向。羥甲基化單體的增加不僅會(huì)導(dǎo)致生成較多的 前面所述的煙霧，而且還會(huì)成為降低涂膜的加工性、可撓性、耐蝕性、密合性 的主要原因。這是因?yàn)榱u甲基化單體具有較高的自縮合性，含有較多羥甲基化 單體的樹脂的羥甲基濃度就會(huì)增高，導(dǎo)致所得涂膜變得非常脆。因此，按照專 利文獻(xiàn)1～3記載的方法，氨甲階本應(yīng)具有的優(yōu)異的加工性、可撓性、耐蝕性、 密合性就會(huì)大大受損。

另外，作為獲得降低了未反應(yīng)物或羥甲基化單體的酚醛樹脂的方法，公開 了如專利文獻(xiàn)5和專利文獻(xiàn)6的方法。即，在專利文獻(xiàn)5中記載了如下的酚醛 樹脂制造方法：通過使用從羧酸或環(huán)烷酸的2價(jià)金屬鹽中選出的有機(jī)酸鹽的一 種或兩種使酚類和醛類反應(yīng)后，在高溫減壓下進(jìn)行縮合反應(yīng)，從而使羥甲基化 單體的含有率處于2％以下。

在專利文獻(xiàn)6中記載了如下的堿甲階化酚醛清漆型酚醛樹脂制造方法：在 酸性催化劑存在下使酚類和醛類進(jìn)行反應(yīng)而得到酚醛清漆型酚醛樹脂，接著， 使用堿金屬或堿土金屬的氫氧化物進(jìn)行甲階化反應(yīng)，由此減少了未反應(yīng)物和羥 甲基化單體。

如果使用專利文獻(xiàn)5和專利文獻(xiàn)6中記載的酚醛樹脂作為涂料用固化劑， 則煙霧、衛(wèi)生性、氣味性就會(huì)良好。但是，涉及的兩種酚醛樹脂由于并沒有使 用氨或胺類作為催化劑，所以在其樹脂結(jié)構(gòu)中就不具有含氮基團(tuán)，無法發(fā)揮出 如使用氨甲階作為涂料用固化劑時(shí)的優(yōu)異的加工性、可撓性、耐蝕性、密合性、 耐硫化黑變性。

專利文獻(xiàn)1：日本特開昭63-37113號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開平4-185625號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開2000-204132號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開2002-105156號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)5：日本特開2004-269730號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)6：日本特開2005-162963號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問題