[發(fā)明專利]芳香二元酸連接的金屬串材料及制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910100527.0
• 申請日: 2009-07-09
• 公開（公告）號: CN101602781A
• 公開（公告）日: 2009-12-16
• 發(fā)明（設計）人: 張靜;朱龍觀
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C07F15/04
• 分類號: C07F15/04;C07D213/74
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司
• 代理人: 盛輝地

1、一種芳香二元羧酸二吡啶胺鎳金屬串材料，其特征在于，具有化學式為[Ni₃C₄₀H₃₂N₁₂X]，由鎳三核骨架[Ni₃(dpa)₄]²⁺和軸向連接子X^2-構成，其中dpa為二吡啶胺一價陰離子，X^2-為芳香二元羧酸根；所述軸向連接子X^2-芳香二元羧酸根為：3-硝基-1，2-苯二甲酸根，1，3-間苯二甲酸根，5-羥基-1，3-間苯二甲酸根，5-氨基-1，3-間苯二甲酸根，1，4-對苯二甲酸根或2-硝基-1，4-對苯二甲酸根；所述芳香二元羧酸二吡啶胺鎳金屬串材料為：

[Ni₃(dpa)₄(1，2-nbdc)]，[Ni₃(dpa)₄(1，3-bdc)]，[Ni₃(dpa)₄(1，3-hbdc)]，[Ni₃(dpa)₄(1，3-abdc)]，[Ni₃(dpa)₄(1，4-bdc)]或[Ni₃(dpa)₄(1，4-nbdc)]。

2、權利要求1所述的芳香二元羧酸二吡啶胺鎳金屬串材料的制備方法，其特征在于利用[Ni₃(dpa)₄(ClO₄)₂]與芳香二元酸鹽進行溶液混合法反應或溶液分層擴散法制備，制備步驟為：第一步制備三核金屬串[Ni₃(dpa)₄Cl₂]，第二步制備三核金屬串[Ni₃(dpa)₄(ClO₄)₂]，第三步利用溶液混合法或溶液分層原理制備芳香二元羧酸二吡啶胺鎳金屬串材料；

1)、采用S.M.Peng的高溫萘燒法，合成[Ni₃(dpa)₄Cl₂]：將無水氯化鎳，萘，二吡啶胺于錐形瓶中，攪拌，180℃加熱4h，滴加溶于正丁醇的特丁醇鉀，有紫色或黑色產物出現(xiàn)，再加熱4h，停止加熱后冷卻到80℃，加入正己烷除去萘，用二氯甲烷萃取產物，再用旋轉蒸發(fā)儀除去二氯甲烷，用二氯甲烷/正己烷重結晶，合成[Ni₃(dpa)₄Cl₂]；

2)、三核金屬串[Ni₃(dpa)₄(ClO₄)₂]制備：將合成的[Ni₃(dpa)₄Cl₂]溶于二氯甲烷中，與溶于甲醇的Ag(ClO₄)溶液混合，[Ni₃(dpa)₄Cl₂]與Ag(ClO₄)的摩爾比為1∶2，攪拌、過濾，用旋轉蒸發(fā)儀除去溶劑，得到固體產物；用二氯甲烷/正己烷重結晶，合成[Ni₃(dpa)₄(ClO₄)₂]；

3)、采用溶液混合法反應或溶液分層擴散法制備芳香二元羧酸二吡啶胺鎳金屬串材料：所述溶液混合法制備是將合成的[Ni₃(dpa)₄(ClO₄)₂]有機溶劑溶液與芳香二元酸鹽溶液混合反應，攪拌，析出固體產物，洗滌，烘干，獲得鎳金屬串[Ni₃C₄₀H₃₂N₁₂X]材料；所述分層溶液擴散法反應是將芳香二元酸鹽水溶液置于反應管底部，將溶于甲醇或丙酮的[Ni₃(dpa)₄(ClO₄)₂]溶液置于上層，芳香二元酸鹽水溶液與[Ni₃(dpa)₄(ClO₄)₂]溶液摩爾比為1∶1，25-45天，獲得鎳金屬串晶體材料，晶體通過單晶X衍射技術分析。