[發(fā)明專(zhuān)利]納米分散的高全反式類(lèi)胡蘿卜素微膠囊的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910097063.2
• 申請(qǐng)日: 2009-03-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101549273A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-10-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳志榮;陳建峰;尹紅;趙宏;仇丹;石立芳;李建東;初廣文;邵磊
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江新和成股份有限公司;浙江大學(xué);北京化工大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): B01J13/04
• 分類(lèi)號(hào): B01J13/04;A23L1/275;A61K9/50;A61K31/015;C07C403/24;C07C11/21;C09B61/00
• 代理公司: 杭州求是專(zhuān)利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 張法高

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及類(lèi)胡蘿卜素微膠囊的制備，具體地說(shuō)是一種納米分散的高全反式類(lèi)胡蘿卜素微膠囊的制備方法。

背景技術(shù)

類(lèi)胡蘿卜素廣泛存在于自然界中，其最重要的代表是β-胡蘿卜素、蝦青素、斑蝥黃、番茄紅素。對(duì)于食品、化妝品、飼料、制藥工業(yè)來(lái)說(shuō)，這些物質(zhì)是重要的著色劑。此外，它們中的一些還是維生素A的前體。類(lèi)胡蘿卜素不溶于水，在油中溶解度也很小，且大多數(shù)類(lèi)胡蘿卜素對(duì)熱、氧敏感，因此直接用粗粒狀的晶體很難被動(dòng)物吸收。無(wú)論是在食品還是在其他領(lǐng)域中使用，一般均需將類(lèi)胡蘿卜素以細(xì)顆粒形式存在，并需用保護(hù)性膠體進(jìn)行保護(hù)，以抵抗氧化。而對(duì)于以著色為目的用途來(lái)說(shuō)，希望類(lèi)胡蘿卜素經(jīng)制劑化后能提高生物利用率，以提高著色效果，降低用量，減少使用過(guò)程中的損失。

在使用過(guò)程中，經(jīng)常需將類(lèi)胡蘿卜素制成水可分散的制劑。為此目的，已有一些文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)了這類(lèi)制劑的制備方法。

WO91/06292和WO94/19411介紹了使用膠體磨將β-胡蘿卜素研磨成2～10μm的微粒，然后經(jīng)干燥制成水分散的類(lèi)胡蘿卜素粉。但研磨法效率低、能耗大，且類(lèi)胡蘿卜素粒徑很難達(dá)到1μm以下。

US3998753記載了一種水可分散的類(lèi)胡蘿卜素制備方法，其中類(lèi)胡蘿卜素的粒度小于1μm，該方法是先將類(lèi)胡蘿卜素與其他添加劑配成有機(jī)溶劑的溶液，然后加入到含明膠、分散劑、穩(wěn)定劑的水溶液中，經(jīng)高速剪切使體系形成乳液；除去有機(jī)溶劑，噴霧干燥得到所需粉末。

EP-0065193(或US4522743)所記載的制備水分散的類(lèi)胡蘿卜素粉的方法，是將類(lèi)胡蘿卜素于50～200℃于10秒內(nèi)溶解在揮發(fā)性水可混溶的溶劑中，然后于0～50℃下與含保護(hù)膠體的水溶液快速混合，類(lèi)胡蘿卜素即以＜0.5μm的尺寸分散于保護(hù)膠體中，脫除溶劑，干燥可得類(lèi)胡蘿卜素粉。該工藝需要在高壓(壓力在3.0～6.0MPa)、高溫(170～200℃)進(jìn)行，對(duì)設(shè)備要求高，操作、控制難度大。

以上溶劑法或高溫溶劑法均需在保護(hù)膠體中脫除體系中所含的大量溶劑，所需時(shí)間長(zhǎng)，不易脫除干凈，且在保護(hù)膠體存在下加熱脫溶，體系極易起泡，脫溶時(shí)的效率很低，不易控制所需類(lèi)胡蘿卜素粉的粒徑和反式異構(gòu)體含量。

基于上述專(zhuān)利中存在的各種問(wèn)題，我們于2005年申請(qǐng)了一種水分散性類(lèi)胡蘿卜素粉的制備方法(專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)CN1836652A)，該法是將類(lèi)胡蘿卜素粗結(jié)晶溶于含有抗氧化劑、乳化劑的鹵代烴或酯類(lèi)溶劑中，所得的溶液以噴霧形式加入到高速攪拌的乙醇或異丙醇中，使類(lèi)胡蘿卜素以＜2μm的無(wú)定形粉末形態(tài)析出；然后用濾膜或燒結(jié)濾棒過(guò)濾析出的類(lèi)胡蘿卜素，濾餅以乙醇或異丙醇洗滌，濾干；再將濾餅加入含有保護(hù)膠體的水溶液中，先攪拌打漿，后經(jīng)均質(zhì)乳化，接著脫除殘余溶劑，制成水分散液；最后將所述的分散液用噴霧法造粒，再經(jīng)流態(tài)化干燥得到水分散性類(lèi)胡蘿卜素的制劑。該方法的優(yōu)點(diǎn)是溶劑殘留量少，脫除快，效率高，但所得類(lèi)胡蘿卜素粉中晶體粒徑在0.7～0.9μm，全反式異構(gòu)體含量小于85％。

為提高類(lèi)胡蘿卜素粉中全反式異構(gòu)體的含量，我們又提出添加組合抗氧劑來(lái)改善上述雙溶劑法所存在的問(wèn)題(專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)CN101016259A)，但類(lèi)胡蘿卜素粉中晶體粒徑仍在0.7～0.9μm，生物利用度仍有待提高。

US2005/0037115記載了一種類(lèi)胡蘿卜素納米分散液的制備方法，是以脂肪酸酯為溶劑溶解類(lèi)胡蘿卜素，然后加入到含分散劑的水相中，蒸發(fā)溶劑得到納米級(jí)分散的類(lèi)胡蘿卜素分散液。由于類(lèi)胡蘿卜素在酯中溶解度很低，因而僅能制得含量小于0.5％的產(chǎn)品。

Henelyta?S.Ribeitro等(Food?Hydrocolloids?22(2008)12-17)以丙酮為溶劑，PLA、PLGA為聚合物，先將聚合物、β-胡蘿卜素溶解在丙酮中，然后將該溶液加入到含明膠、Tween-20的水溶液中，用溶劑置換法制得納米級(jí)β-胡蘿卜素分散液。由于β-胡蘿卜素在丙酮中溶解度很小，因此所得β-胡蘿卜素分散液的含量很低。

Xiaoyun?Pan等(Journal?of?Colloid?and?Interface?Science?315(2007)456-463)以無(wú)水乙醇為溶劑，將β-胡蘿卜素溶解或分散于無(wú)水乙醇中，然后加入到含接枝改性酪蛋白的水溶液中，用溶劑置換制法得納米級(jí)β-胡蘿卜素分散液。同樣，由于β-胡蘿卜素在乙醇中溶解度極低，因此所得β-胡蘿卜素分散液的含量很低。