[發明專利]高耐水解軟質革用濕法聚氨酯樹脂及其制造方法

無效

• 申請號: 200910095579.3
• 申請日: 2009-01-22
• 公開（公告）號: CN101481447A
• 公開（公告）日: 2009-07-15
• 發明（設計）人: 紀尚超;沈連根;徐欣欣;石磊;朱崇恩;文遠海
• 申請（專利權）人: 嘉興禾欣化學工業有限公司
• 主分類號: C08G18/48
• 分類號: C08G18/48;C08G18/42;C08G18/44
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司
• 代理人: 孫家豐

技術領域

本發明涉及一種制造合成革用的高耐水解軟質革用濕法聚氨酯樹脂及其制造方法。

背景技術

聚氨酯合成革是在基布上涂覆聚氨酯樹脂而制成的。近年來，聚氨酯樹脂合成革的應用越來越廣泛，遍布箱包、家具、鞋、汽車、服裝等各個領域。隨著技術的發展和市場需求的不斷提高，對聚氨酯產品的性能的要求也越來越高。既有良好的觸感、真皮感，又有較高的耐水解和耐久性的產品在市場上備受歡迎。聚醚多元醇、和帶有側鏈的多元醇在合成中的使用，會使做出的革具有良好的觸感；而聚醚和聚碳酸酯多元醇可以使產品具有良好的耐水解性能。中國專利CN?1882630A介紹了一支濕法軟質革用聚氨酯樹脂，其中主要是使用了帶有側鏈的聚碳酸酯二元醇。得到的產品各項性能均較好，但此種多元醇價格昂貴，致使合成出的樹脂價格過高，讓普通消費者難以承受。中國專利CN1816579A介紹了一支軟質革用聚氨酯樹脂，樹脂柔軟度以及觸感都很好，但耐水解性能不佳。目前市場上的產品基本上處于以上兩種情況，能同時達到良好的柔軟度、觸感和耐水解要求的樹脂微乎其微，而且都價格昂貴；另一部分產品則由于技術上的原因而存在不足，主要表現有：由于耐水解的需要，合成的時候使用大量聚碳酸酯多元醇，使制成的革觸感僵硬，與真皮差距太大，舒適感差；觸感柔軟的革用樹脂則耐水解不高，也不夠耐久。在價格較便宜的情況下，就出現了高耐水解性能和舒適的柔軟度不能兼得的矛盾，要達到其中之一，總要以犧牲另一方性能為手段。

發明內容

本發明的目的是提出一種高耐水解軟質革用濕法聚氨酯樹脂，并且具有較便宜的價格。

這種高耐水解軟質革用濕法聚氨酯樹脂是由異氰酸酯與多元醇混合物在擴鏈劑的參與下聚合而成，其中的多元醇混合物包括占多元醇混合物重量0wt％～60wt％的聚酯多元醇、占多元醇混合物重量0wt％～60wt％的聚醚多元醇和占多元醇混合物重量0wt％～40％的聚碳酸酯多元醇，擴鏈劑為分子量61～500g/mol的二醇或二胺擴鏈劑；多元醇混合物和擴鏈劑的mol比為1∶0.6～1∶7；異氰酸酯基和羥基的mol比為：0.8∶1～1.1∶1，

本發明的這種高耐水解軟質革用濕法聚氨酯樹脂改善了以往產品存在的缺陷，既有較高的耐水解性能，又有著良好的柔軟度和觸感。

具體實施方式

這種高耐水解軟質革用濕法聚氨酯樹脂，它由異氰酸酯與多元醇混合物在擴鏈劑的參與下聚合而成。其中所述的多元醇混合物包括占多元醇混合物重量0wt％～60wt％的聚酯多元醇、占多元醇混合物重量0wt％～60wt％的聚醚多元醇和占多元醇混合物重量0wt％～40％的聚碳酸酯多元醇；所述的擴鏈劑為分子量61～500g/mol的二醇或二胺擴鏈劑；所述的多元醇混合物和擴鏈劑的mol比為1∶0.6～1∶7；異氰酸酯基和羥基的mol比為：0.8∶1～1.1∶1，最優為接近1。

這種高耐水解軟質革用濕法聚氨酯樹脂中的異氰酸酯可以為4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯，也可以為2，4-甲苯二異氰酸酯(2，4-TDI)或2，6-甲苯二異氰酸酯(2，6-TDI)。

這種高耐水解軟質革用濕法聚氨酯樹脂中的多元醇混合物數均分子量為1000～3000g/mol。

這種高耐水解軟質革用濕法聚氨酯樹脂中的擴鏈劑可以為乙二醇或一縮二乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6己二醇、乙醇胺、4，4′-二苯基甲烷二胺中的一種或者兩種及其兩種以上的混合。如果是兩種時，兩種的物質的mol比為：0.1∶1～10∶1。

這種高耐水解軟質革用濕法聚氨酯樹脂的制備方法如下：

(i)將多元醇混合物與適量的異氰酸酯在溶劑二甲基甲酰胺中加熱進行預聚反應，粘度控制在0～4.0×10⁵mPa·s/25℃；

(ii)加入助劑和擴鏈劑，繼續加熱使多元醇與異氰酸酯以及擴鏈劑發生反應，在反應過程中在體系中逐漸加入溶劑和助劑，溶劑的用量控制在體系總重量的69％～71％；

(iii)檢測樹脂的粘度，當達到1.4×10⁵～2.8×10⁵mPa·s/25℃時，則加入終止劑，反應0.3～3小時，就得到聚氨酯樹脂成品；

上述步驟(i)和步驟(ii)反應溫度控制在70～90℃，反應過程中檢測并控制固含量為55％～75％。

這種制備高耐水解軟質革用濕法聚氨酯樹脂的方法中的步驟(iii)中還可以包括以下步驟：